Identification of Agarwood and Agarwood Imitations by Three-Dimensional Fluorescence Spectra and Electronic Nose
-
摘要: 沉香是一种自然形成的树脂与植物木质的结合体，因其具有独特的香味和温润的外观，常被制作成手串或雕件等首饰工艺品。沉香产量稀少，价格昂贵，市场上充斥着用香精浸泡木材制成的仿制品，其外观及气味与沉香相似，难以区分。对市面上收集的国内外各产区14批(45件块状物)天然沉香与9批(6件串珠和3件块状物)沉香仿制品，进行了三维荧光光谱测试，并对其中14批天然沉香与4批沉香仿制品进行了电子鼻测试分析。测试结果表明：天然沉香具有相同的特征三维荧光光谱，有一个鼓包形荧光峰，荧光区域均在λEm=390~600 nm/λEx=300~500 nm，峰强最强处均在λEm=470 nm，λEx=385 nm附近。根据荧光特征，沉香仿制品可以分为三类：第一类仿制品测试范围内无特征荧光；第二类存在多个荧光峰，即除最强峰λEm=470，λEx=400 nm外，存在其他位置的荧光峰；第三类与沉香具有近似荧光，有一个荧光峰，荧光区域均在λEm=380~600 nm/λEx=300~550 nm，峰强最强处在λEm=470，λEx=400 nm处附近。对样品进行电子鼻测试，数据使用SPSS进行Fisher判别分析(FDA)可以较准确地区分真伪。使用三维荧光特征识别具有第一、二类荧光的沉香仿制品，使用电子鼻识别具有第三类荧光的仿制品，可快速辨别沉香的真伪。Abstract: Agarwood is a natural combination of resin and plant wood. Since its unique fragrance and gentle-feeling appearance, it is often made into jewelry crafts such as bracelets or carvings. The production of agarwood is scarce and the price is high.The market is flooded with imitations of agarwood made from wood soaked in the essence, whose appearance and smell are hardly distinguishable from natural agarwood. Therefore, it is very important to identify the natural and imitated agarwood. The components and contents of organic matter in the oil of agarwood and its imitations are different, so they have different fluorescence characteristics.In this paper, 14 batches (45 pieces) of natural agarwood and 9 batches (6 bead bracelets and 3 pieces) of agarwood imitations were collected from domestic and foreign markets, and their three-dimensional fluorescence spectra were measured, and 14 batches of natural agarwood and 4 batches of agarwood imitation products were analyzed by electronic nose test. The results showed that natural agarwood had the same three-dimensional fluorescence spectrum characteristics, with a drum shaped fluorescence peak, and the fluorescence peak areas were in the same region λEm=390-600 nm/ λEx = 300-500 nm, the strongest area was near λEm=470 nm, λ Ex = 385 nm.According to the characteristics of fluorescence, the agarwood imitation can be divided into three types: the first type of imitation had no characteristic fluorescence; The second type had multiple fluorescence peaks, except the strongest peak λEm=470, λEx=400 nm, there were other fluorescence peaks; The third type had a similar fluorescence with agarwood, with a fluorescence peak, and the peak area was in the range of λEm=380-600 nm/ λEx = 300-550 nm, the strongest area was near λ Em=470 nm, λ Ex = 400 nm. Electronic nose test data was analyzed by SPSS for Fisher discriminant analysis(FDA), it could accurately distinguish between natural and imitated agarwood. Using 3D fluorescence features to identify the first and second types fluorescent imitations, and using electronic nose to identify the third type fluorescent imitation, can quickly identify the authenticity of agarwood.
-
沉香是瑞香科沉香属或拟沉香属的植物受创后与真菌相互作用形成的树脂与植物木质的结合体[1]，具有特征香味[2]，品质优者可沉于水，故名“沉香”。自古沉香就被用作名贵的香料与中药[3]。在珠宝文玩领域，沉香也一直有着巨大的市场价值。优质的沉香常被加工成串珠、吊牌、雕件等首饰艺术品，因其高雅脱俗的香味以及温润醇厚的质感，深受收藏者追捧喜爱。不同于香料及药用沉香，沉香珠宝首饰对沉香原材料品质要求高，块度要足够大才能制成串珠和雕件，颜色、结香度好才能有好的外观与香气，因此沉香珠宝首饰的价格往往更为昂贵，最普通的沉香手串也要数千元，沉水品质的手串则高达数十万元。
近年来沉香的首饰工艺品愈受收藏者追捧喜爱，而天然沉香在自然界中的形成条件苛刻，产量低，导致沉香价格高昂, 同时催生了一些不法商家仿制沉香。现如今沉香首饰艺术品市场鱼龙混杂，大量的沉香仿制品充斥着沉香市场，严重危害着沉香爱好者、收藏者的利益。沉香的仿制方法主要有以下几种：一是高压锅蒸煮法，即取质量较差的沉香，放入注水的高压锅内蒸煮，待释放出大量油脂香味后，加入其他配料混合物，同时将未结香的沉香树木材或等级较低的沉香木置入高压锅内蒸煮，使其将油脂香味吸收，然后制成不规则状或圆柱状，再染色后冒充上等沉香；二是用未结香的沉香木冒充沉香，即人工养殖的沉香树木在成熟之前就被人为在树干上凿洞、喷酸，使树木受伤，短期内会分泌油脂物质。这类仿制品含脂量极低，不沉水，气味与天然沉香有所差别；三是用其他带有气味的木材或者有相似木质结构的其他木材浸染香料冒充沉香[4-5]。
前人[6-7]通过对沉香树木质显微结构的观察，发现瑞香科沉香属的植物在植物显微结构上有着相似的特征，即沉香树木材中均具有木纤维、木间韧皮部、导孔、木射线这几种结构，且各结构的形态与相互之间的关系较为相似。因此，通过对植物样本的木材显微结构观察可以初步判断植物是否为瑞香科沉香属植物。
三维荧光光谱技术是一种描述荧光强度随激发波长和发射波长变化的技术，可以直观表现荧光强度、荧光峰位以及荧光变化趋势[8]，具有操作简单、灵敏度高、重现性好等优点，无需对待测样品进行破坏性处理，适用于对珠宝首饰工艺品成品的检测。电子鼻是一种利用多级气味传感器和计算机软件模拟生物嗅觉系统的技术，可对待测气味进行整体表征[9]，适用于检测沉香这类具有特征气味的样品。利用三维荧光光谱与电子鼻可以快速、便捷地检测沉香的真伪。
1. 样品及测试方法
1.1 样品特征
本实验选取14批天然沉香样品与9批沉香仿制品样品进行测试。天然沉香样品来自广州与福建沉香协会，为协会采集的天然样品，共计45块，先后分14批赠予用于实验。天然样品均为原木碎块，未加工成形，保留有沉香采集下来的原始形貌。沉香为褐色至棕褐色，表面可见明显结香的部位。沉香仿制品购于市场，9批样品分别为6件串珠和3件块状物，颜色有的为棕色有的为黑褐色。样品照片见图 1，样品信息见表 1。
表 1 沉香样品及其仿制品的信息表Table 1. Basic information of agarwood and agarwood imitation samples系别 产出国 地区 样品号 沉香 国产沉香 中国 海南 ZH-HN-1 ZH-HN-2 香港 ZH-XG 云南 ZH-YN 惠安系沉香 越南 芽庄 YUE-YZ 广南 YUE-GN 老挝 北部 LAO-BB 马来西亚 西马 MA-XM 星洲系沉香 马来西亚 东马 MA-DM 印度尼西亚 达拉干 YIN-DLG-1 YIN-DLG-2 伊利安 YIN-YLA 加布拉 YIN-JBL 文莱 WEN 沉香仿制品 F-1—F-9 1.2 测试方法
3D荧光光谱测试使用仪器型号为日本JASCO FP-8500，取样品较平面置于测试台测量。测试条件：测试模式Emission，响应时间10 ms，激发与发射光谱带宽均2.5 nm，扫描速度2 000 nm/min；激发光谱范围220~700 nm，数据间隔2 nm，发射光谱范围350~750 nm，数据间隔1 nm。由于本次实验结果仅分析荧光峰位，因无结香物质标样，故不涉及荧光强度的对比，灵敏度设为自定义模式，根据不同样品的实际最大强度进行更改以保证测试结果不会过弱或超出量程。测试前，先对三维荧光光谱仪进行归零矫正。荧光光谱采集在中国地质大学(武汉)珠宝学院光谱与成分分析实验室完成。
电子鼻测试使用仪器型号为Alpha MOS FOX4000电子鼻气味分析系统，电子鼻数据采集时间120 s，数据采集周期1 s，数据采集延迟300 s，载气流量150 mL/min，进样量500 μL，注射速度500 L/s，孵化时间120秒，孵化温度65 ℃，搅拌速度250 rpm。电子鼻测试分2轮进行，每轮使用12份样品(沉香样品10份及沉香仿制品样品2份)，共使用24份。为验证不同轮次样品的重复性，两轮样品有部分批次样品重复，以检测不同批次相同样品的结果一致性。测试分为A、B两组，样品编号见表 2。样品用锤敲成碎块后使用研钵研呈粉末，每批样品称取0.800 g，分成4份平行样，每份0.200 g，置于顶空瓶。电子鼻数据采集时间120 s，数据采集周期1 s，数据采集延迟300 s，载气流量150 mL/min，进样量500 μL，注射速度500 L/s，孵化时间120 s，孵化温度65 ℃，搅拌速度250 rpm。将每根传感器检测数据最大值ΔR作为电子鼻数据特征，进行Fisher函数判别分析，最大值ΔR计算公式如公式(1)和公式(2)[2]。R0为传感器参比阻值，Rmin为测试时传感器最小阻值，Rmax为测试时传感器最大阻值。测试在华中农业大学食品与科学学院实验室完成。
$$ \Delta R_1=\frac{R_0-R_{\min }}{R_0} $$ (1) $$ \Delta R_2=\frac{R_0-R_{\max }}{R_0} $$ (2) 表 2 用于电子鼻测试的A、B组样品Table 2. Samples of group A and group B by electronic nose组别 样品号 A组样品 ZH-HN-1 ZH-XG-2 WEN YUE-JBL YUE-GN MA-XM YIN-DLG-1 YIN-YLA MA-DM LAO-BB F-1 F-2 B组样品 ZH-HN-2 ZH-YN WEN YUE-JBL YUE-YZ-2 MA-XM YIN-DLG-1 YIN-DLG-2 MA-DM LAO-BB F-3 F-5 2. 测试结果
2.1 天然沉香的三维荧光光谱特征
根据14批天然沉香样品三维荧光光谱(图 2)可以得到以下特征: 不同产区和产出国的天然沉香样品的三维荧光光谱有较好的一致性，有相近的最强发射峰(λEm)和最佳激发波长(λEx)。各产地天然沉香荧光峰区域均在λEm=390~600 nm，λEx=300~500 nm，且峰强最强处均在λEm=470 nm，λEx=385 nm附近。各样品荧光光谱图中λEm=460 nm，λEx=424 nm处的尖锐荧光峰，在部分荧光强度较弱的样品中比较明显，为仪器自身的干扰，在分析中不考虑。
以中国海南沉香ZH-HN-2为例，测试范围内只有一个荧光峰，荧光峰区域在λEm=390~610 nm，λEx=300~550 nm，峰强最强处λEm=471 nm，λEx=392 nm，位于可见光蓝光区域，如图 3。
![]()
图 3 沉香样品ZH-HN-2的三维荧光光谱(a)三维立体荧光光谱；(b)激发与发射光谱图剖面图Figure 3. Fluorescence spectra of agarwood sample ZH-HN-22.2 沉香仿制品的三维荧光光谱特征
9批沉香仿制品的三维荧光光谱图(图 4)显示，样品间呈现不同特征。其中样品F-1、F-2、F-7、F-9呈现相似特征，样品F-8呈现特殊的特征，样品F-3、F-4、F-5、F-6没有荧光。
仿制品样品F-8与天然沉香样品的三维荧光光谱(图 5)有明显差异，其在测试范围内有两个荧光峰。整体荧光峰区域在λEm=365~620 nm，λEx=250~580 nm，最强峰处λEm=470 nm，λEx=402 nm，与天然沉香的荧光峰类似。与天然沉香不同的是，该样品还有一次强峰，峰值在λEm=435 nm，λEx=310 nm处，位于可见光蓝光区域。
![]()
图 5 沉香仿制品样品F-8的三维荧光光谱(a)三维立体荧光光谱；(b)激发与发射光谱图剖面图；(c)样品照片Figure 5. Fluorescence spectra of agarwood imitation sample F-8仿制品样品F-1、F-2、F-7、F-9与天然沉香的三维荧光光谱较为相似，在测试范围内只有一个荧光峰，荧光峰区域在λEm=380~600 nm，λEx=300~550 nm，峰强最强处λEm=468 nm，λEx=394 nm附近。以仿制品F-1为例，其三维荧光光谱(图 6)在测试范围内只有一个荧光峰，荧光峰区域在λEm=390~610 nm，λEx=300~550 nm，荧光峰强最强处λEm=470 nm，λEx=400 nm，位于可见光蓝光区域。
![]()
图 6 沉香仿制品样品F-1的三维荧光光谱：(a)三维立体荧光光谱；(b)激发与发射光谱图剖面图；(c)样品照片Figure 6. Fluorescence spectra of agarwood imitation sample F-12.3 沉香及其仿制品的电子鼻分析
将两组数据的17根传感器最大值ΔR作为自变量进行Fisher函数判别分析。投点判别图如图 7所示。A组对于原始分类的正确率为93.8%，结果的交叉检验正确率为68.8%，B组原始分类的正确率为93.8%，结果的交叉检验正确率为91.7%，可以认为该种判别真伪分析的准确性相对较高。由两组的投点判别图中可见，天然沉香组质心和两沉香仿制品组质心距离较远，且天然沉香与沉香仿制品投点区分度较好。
![]()
图 7 电子鼻A组(a)和B组(b)样品的FDA判别分析投点图Figure 7. Electronic nose FDA projection map of samples of group A(a) and group B(b)3. 讨论
天然沉香的三维荧光峰具有较为一致的特征，有唯一的三维荧光峰，最强发射峰位于蓝光区λEm=470 nm附近，对应的最佳激发波长为λEx=385 nm附近，不同样品之间会有数纳米的偏移，无明显产地规律。
沉香仿制品三维荧光光谱比较复杂，不同仿制品之间特征有所区别，可分为3类。第一类仿制品在测试范围内无荧光，可与天沉沉香进行区分；第二类仿制品的三维荧光光谱特征与天然沉香的有所区别，有两个荧光峰，其中最强荧光峰与天然沉香峰位相近，但在λEm=429 nm，λEx=310 nm处还出现了一弱峰，该类样品可通过三维荧光光谱与天然沉香进行区分；第三类仿制品三维荧光光谱特征与天然沉香类似，即有唯一的三维荧光峰，最强发射峰位在λEm=466~470 nm之间，对应最佳激发波长为λEx=470~400 nm之间，该类仿制品无法通过三维荧光光谱进行识别区分。
电子鼻测试结合FDA判别分析，可以将沉香气味特征进行数据化处理，达到对沉香仿制品进行判别的目的。其优势是可以将主观性较强的气味感受特征转化为可视的判别结果，通过直观的投图方式进行展现。电子鼻测试结果利用SPSS进行FDA判别建立“天然沉香、沉香仿制品”判别模型，两组的正确率分别为93.8%与97.9%，说明FDA分析可以较为准确地判别沉香的真伪。但是该方法仍需测试大量样品来完善数据库。另外电子鼻测试损耗样品较多，检测方式仍难以运用于珠宝检测的实践，快速无损的电子鼻分析测试方法仍需继续探寻。
由两组的投点判别图可见，天然沉香组质心和两沉香仿制品组质心距离较远，且天然沉香与沉香仿制品投点区分度较好，可通过投点图较为直观地区分沉香及沉香仿制品。其中，A组中仿制品F-1、F-2三维荧光光谱属于第三类荧光，与天然沉香荧光相似，说明这类仿制品可使用电子鼻测试进行鉴别。
4. 结论
对沉香及其仿制品的三维荧光光谱特征进行分析，得到如下结论。
(1) 天然沉香具有较为一致的三维荧光光谱特征，存在一荧光鼓包，范围在λEm=390~600 nm，λEx=300~500 nm内，且峰强最强处在λEm=470 nm，λEx=385 nm附近。
(2) 不同类型的沉香仿制品三维荧光光谱特征不同，分为三类。第一类无特征荧光；第二类整体荧光峰区域在λEm=365~620 nm，λEx=250~580 nm，除最强峰λEm=470 nm，λEx=402 nm外，还有一次强峰，峰值在λEm=435 nm，λEx=310 nm处；第三类与天然沉香类似，荧光峰区域在λEm=380~600 nm，λEx=300~550 nm，峰强最强处在λEm=468 nm，λEx=394 nm附近。
(3) 将沉香的电子鼻测试数据进行Fisher函数判别分析，可以较为准确地将沉香及其仿制品区分开，并通过投点图直观地表现。
利用三维荧光光谱技术可以无损、快捷地对沉香的真伪进行初步判断，若沉香样品无荧光特征，或存在λEm=470 nm，λEx=385 nm以外的荧光峰，即可出推断样品为沉香仿制品；若样品三维荧光光谱有唯一荧光包，且峰值在λEm=470 nm，λEx=385 nm附近，则该类样品可进一步进行微损的电子鼻测试并通过Fisher函数判别分析判断其真伪。
致谢: 感谢福建省莆田市善艺臻品的李凤荣、李洪先生在样品采集中给予的帮助与支持！ -
![]()
图 3 沉香样品ZH-HN-2的三维荧光光谱
(a)三维立体荧光光谱；(b)激发与发射光谱图剖面图
Figure 3. Fluorescence spectra of agarwood sample ZH-HN-2
![]()
图 5 沉香仿制品样品F-8的三维荧光光谱
(a)三维立体荧光光谱；(b)激发与发射光谱图剖面图；(c)样品照片
Figure 5. Fluorescence spectra of agarwood imitation sample F-8
![]()
图 6 沉香仿制品样品F-1的三维荧光光谱：(a)三维立体荧光光谱；(b)激发与发射光谱图剖面图；(c)样品照片
Figure 6. Fluorescence spectra of agarwood imitation sample F-1
![]()
图 7 电子鼻A组(a)和B组(b)样品的FDA判别分析投点图
Figure 7. Electronic nose FDA projection map of samples of group A(a) and group B(b)
表 1 沉香样品及其仿制品的信息表
Table 1 Basic information of agarwood and agarwood imitation samples
系别 产出国 地区 样品号 沉香 国产沉香 中国 海南 ZH-HN-1 ZH-HN-2 香港 ZH-XG 云南 ZH-YN 惠安系沉香 越南 芽庄 YUE-YZ 广南 YUE-GN 老挝 北部 LAO-BB 马来西亚 西马 MA-XM 星洲系沉香 马来西亚 东马 MA-DM 印度尼西亚 达拉干 YIN-DLG-1 YIN-DLG-2 伊利安 YIN-YLA 加布拉 YIN-JBL 文莱 WEN 沉香仿制品 F-1—F-9 
下载: 导出CSV
表 2 用于电子鼻测试的A、B组样品
Table 2 Samples of group A and group B by electronic nose
组别 样品号 A组样品 ZH-HN-1 ZH-XG-2 WEN YUE-JBL YUE-GN MA-XM YIN-DLG-1 YIN-YLA MA-DM LAO-BB F-1 F-2 B组样品 ZH-HN-2 ZH-YN WEN YUE-JBL YUE-YZ-2 MA-XM YIN-DLG-1 YIN-DLG-2 MA-DM LAO-BB F-3 F-5
下载: 导出CSV
-
[1] 丁哲远, 张文博, 李海潮. 沉香鉴别方法及特征性成分检测研究进展[J]. 世界林业研究, 2017, 30(5): 56-61. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SJLY201705011.htm Ding Z Y, Zhang W B, Li H C. Research advances in identification methods and characteristic components determination for Chinese eaglewood[J]. World Forestry Research, 2017, 30(5): 56-61. (in Chinese) https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SJLY201705011.htm
[2] 李志远, 舒涵, 靳梦亚. 基于电子鼻和人工神经网络的沉香与沉香曲鉴别[J]. 中国现代中药, 2021, 23(2): 286-289. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJXX202102013.htm Li Z Y, Shu H, Jin M Y. Identification of aquilariae lignum resinatum and Chenxiangqu based on electronic nose and artificial neural network[J]. Modern Chinese Medicine, 2021, 23(2): 286-289. (in Chinese) https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJXX202102013.htm
[3] 田静, 刘秀彬, 王振国. 沉香药性和功效源流考证[J]. 中药材, 2020, 43(6): 1 497-1 502. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZYCA202006041.htm Tian J, Liu X B, Wang Z G. Research on the medicinal properties and efficacy of agarwood[J]. Journal of Chinese Medicinal Materials, 2020, 43(6): 1 497-1 502. (in Chinese). https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZYCA202006041.htm
[4] 黄国凯, 陈钰婷, 黎嘉茗, 等. 流通领域沉香及其常见伪品的鉴别[J]. 今日药学, 2019, 29(11): 769-772, 776. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YAXU201911014.htm Huang G K, Chen Y T, Ni J M, et al. Identification of agarwood and confusable varieties from circulation[J]. Pharmacy Today, 2019, 29(11): 769-772, 776. (in Chinese). https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YAXU201911014.htm
[5] 李志俊, 任婧昱, 匡洪尧. 沉香及其伪品的鉴别[J]. 中药材, 2011, 34(1): 59-61. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZYCA201101019.htm Li Z J, Ren J L, Kuang H Y. Identification of agarwood and its imitation[J]. Journal of Chinese Medicinal Materials, 2011, 34(1): 59-61. (in Chinese). https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZYCA201101019.htm
[6] 陈媛, 尚丽丽, 杨锦玲, 等. 野生沉香的鉴别方法[J]. 林业科学, 2017, 53(9): 90-96. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-LYKE201709011.htm Chen Y, Shang L L, Yang J L, et al. The exploration of identification method of wild agarwood[J]. Scientia Silvae Sinicae, 2017, 53(9): 90-96. (in Chinese). https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-LYKE201709011.htm
[7] 王军, 王宇光, 杨锦玲, 等. 2种白木香所产沉香的木材组织构造和化学成分比较[J]. 林业科学, 2019, 55(7): 146-154. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-LYKE201907016.htm Wang J, Wang Y G, Yang J L, et al. Comparison of the anatomy structure and chemical compositions of agarwoods from two kinds of aquilaria sinensis[J]. Scientia Silvae Sinicae, 2019, 55(7): 146-154. (in Chinese). https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-LYKE201907016.htm
[8] 郭怡宁, 杨振清, 朱炳祺. 三维荧光技术在中药质量评价中应用的研究进展[J]. 中国现代中药, 2021, 23(11): 2 025-2 030. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJXX202111025.htm Guo Y N, Yang Z Q, Zhu B Q. Application of three-dimensional fluorescence technique for quality evaluation of traditional Chinese medicine: A review[J]. Modern Chinese Medicine, 2021, 23(11): 2 025-2 030. (in Chinese). https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YJXX202111025.htm
[9] 费程浩, 戴辉, 苏杭. 电子鼻技术的研究进展及其在中药行业中的应用[J]. 世界中医药, 2019, 14(2): 257-262. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SJZA201902001.htm Fei C H, Dai H, Su H. Advances of electronic nose technology and its application in Chinese medicine industry[J]. World Chinese Medicine, 2019, 14(2): 257-262. (in Chinese). https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SJZA201902001.htm
-
期刊类型引用(1)
1. 罗彬. 我国沉香产品标准探究. 质量与标准化. 2023(12): 46-49 . 
百度学术
其他类型引用(0)
计量
- 文章访问数: 296
- HTML全文浏览量: 119
- PDF下载量: 55
- 被引次数: 1
