Gemmological Characteristic of Garnet from Shexian, Hebei Province
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摘要:
石榴子石是珠宝市场上常见的珠宝品种之一，同时也是重要的地质学、矿物学研究对象。本文研究样品来自于中国河北省邯郸市涉县符山铁矿，所属邯郸-邢台地区是我国有名的硅卡岩矿床区域，符山铁矿也曾以产出铁矿石和符山石闻名。通过常规宝石学测试、傅里叶红外光谱、激光拉曼光谱、紫外-可见光谱、电子探针、电感耦合等离子体质谱等测试方法对该地区石榴子石样品进行了测试和研究。结果表明，河北涉县石榴子石样品的矿物组分是以钙铝榴石为主的钙铝-钙铁榴石固溶体，具典型红外光谱及官能团区具有典型的结构水(OH-)的振动吸收; 拉曼光谱显示了以钙铝榴石为主，并含有Fe元素，Fe3+离子是主要的致色离子。河北涉县石榴子石样品的主量元素以Si、Ca、Al、Fe为主，钙铝榴石成分占端元组分70%以上，计算出其晶体化学式为(Ca2.850~2.977, Na0~0.002, Mn0.004~0.006, Fe0.161~0.2252+, Mg0.029~0.047)3.093~3.176(Cr0~0.002, Ti0~0.021, Al1.402~1.551, Fe0.102~0.2853+)1.624~1.825Si3.079~3.156O12。河北涉县石榴子石样品相对其他产地含有较多的Zr元素，可作为产地特征，同时可借助于丰富的Zr元素含量进行地质年代和地质成因的研究。
Abstract:Garnet is one of the common jewelry varieties in the jewelry market, which is also an important geological and mineralogical research object. The samples studied in this paper are from Fushan iron ore mine in Shexian, Handan city, Hebei Province, China. The Handan-Xingtai area belongs to Fushan iron ore mine, which is a famous skarn deposit area in China. Fushan iron ore mine was also famous for producing iron ore and idocrase. In this paper, conventional gemmological test, Fourier transform infrared spectroscopy, laser Raman spectroscopy, ultraviolet visible spectroscopy, electron probe test (EPMA), laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry (LA-ICP-MS) were used to investigate the garnet samples from Shexian, Hebei Province. Based on spectroscopical tests and chemical composition analysis, the garnet samples from Shexian is mainly composed of grossularite and it is solid solution of grossularite and almandine. The typical IR transform spectra of grossularite can be observed, and the vibration absorption of structural water (OH-) is prominent in the functional group region. The Raman spectra of the garnet samples from Shexian are dominated by grossularite and iron occurrence, where Fe3+ ion is the main colour origin. The main elements of the samples are Si, Ca, Al and Fe. The grossularite component occupy for over 70% of the component. The crystal formula is (Ca2.850-2.977, Na0-0.002, Mn0.004-0.006, Fe0.161-0.2252+, Mg0.029-0.047)3.093-3.176(Cr0-0.002, Ti0-0.021, Al1.402-1.551, Fe0.102-0.2853+)1.624-1.825Si3.079-3.156O12.The garnet samples from Shexian, Hebei Province contain more Zr elements than the other producing areas, as well as the distinguishing features.Meanwhile, the rich content Zr of the garnet can be used for the geological origin study.
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目前，世界各地已发现的红宝石矿床和矿点近500个，其中非洲是当前公认的世界上最大的红宝石产区，非洲红宝石矿床主要分布在坦桑尼亚、肯尼亚、莫桑比克和马达加斯加等国家[1-3]。位于非洲东部的肯尼亚及其南部接壤的坦桑尼亚，这两个国家的宝石矿产资源十分丰富，品种繁多[4-5]。目前，肯尼亚和坦桑尼亚也已逐渐成为国际上红宝石的主要产地之一。肯尼亚南部的红宝石矿产资源是坦桑尼亚红宝石蕴藏带往北部延伸的部分，其中，最著名矿床主要有曼加雷和巴林戈。曼加里红宝石矿属于原生矿床，据当地报道，目前该矿仍有宝石级红宝石产出，而位于肯尼亚西部的巴林戈矿区于2007年停止正规开采红宝石[6]。
本文所研究的红宝石样品由非洲矿区的中国采购商提供，经其确认样品均产自肯尼亚西南边境地区卡贾多镇附近(图 1)，该地方距坦桑尼亚西北部的阿鲁沙仅几十公里，是坦桑尼亚隆吉多(Longido)矿脉的延伸。该矿区产出的红宝石属于以断裂带为导矿和储存矿结构的高温热液矿床类型[7-8]。该矿区红宝石从2017年开始开采，目前其归属由于涉及两国边境历史争议问题，因此矿区名称未能按照地域确定，同时关于该矿区产出的红宝石的宝石学系统性研究也尚未见相关报道。因此，在本文，笔者以肯尼亚西南部矿区红宝石样品作为研究对象，通过常规宝石学仪器、傅里叶红外光谱仪、显微激光拉曼光谱仪、紫外-可见分光光度计和激光剥蚀等离子体质谱仪等测试仪器对该地区红宝石样品的宝石学特征、谱学特征、化学成分以及颜色色度分析进行测试研究，总结归纳了该矿区红宝石的产地鉴定数据，旨在进一步完善肯尼亚红宝石的相关资料。
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图 1 肯尼亚西南部红宝石样品的产地示意图(据张蓓莉，2012重绘)Figure 1. Schematic deposit map of ruby samples from southwest Kenya1. 样品及测试方法
1.1 样品情况
本文研究肯尼亚西南部红宝石样品共40粒，重量在0.03~0.39 ct，颜色色调为红色-紫红色系列，样品均为弧面型和刻面型的红宝石成品, 样品编号为Ga01~Ga40。据当地商人介绍，该矿区产出红宝石的颜色饱和度高，净度较好，热处理后颜色和净度改善不明显，所以该矿区红宝石通常不经过热处理即可在珠宝市场上销售。此次研究收集到的红宝石样品均为未经热处理的天然红宝石(图 2)。
1.2 测试方法
显微拍照采用吉恩士超景深三维拍照显微镜，放大倍数为50~800倍。
红外光谱分析采用Thermo Scientific Nicolet IS10型傅里叶变换红外光谱仪对红宝石样品进行测试，分别采用了漫反射法和直接透射法。测试条件：分束器KBr，扫描范围400~4 000 cm-1，分辨率8 cm-1，背景扫描次数16次，样品扫描次数64次。
拉曼光谱分析采用Renishaw-inVia显微激光拉曼光谱仪对红宝石样品进行测试，测试条件：473 nm激光器和785 nm激光器，光栅1 800 nm和1 200 nm，物镜50倍，输出功率10 mW，最佳分辨率1 cm-1，曝光时间10 s，束斑直径1 μm，信号叠加3次扫描。
LA-ICP-MS分析采用Perkin Elmet 350D电感耦合等离子质谱仪配NWR 213激光剥蚀系统。测试条件：激光波长213 nm，激光斑束44 μm，激光频率10 Hz，激光能量密度19.63 J/cm2，He载气流速700 mL/min，微量元素校正标准样品为美国国家标准技术研究所NIST610、NIST612和美国地质勘探局BIR-1G、BCR-2G、BHVO-2G；数据处理采用ICPMSDATACAL10.0，定量分析为多外标无内标[9-10]。
色度仪采用标旗GEM3000紫外-可见分光光度计对红宝石样品的颜色进行分析，测试条件：实验光源采用D65，2°视场角，积分球收集样品表面漫反射法，积分时间160 ms，测试范围300~800 nm，选择样品刻面台面或者弧面作为测试面。
2. 测试结果与讨论
2.1 基本特征
将红宝石样品置于白光源下观察，根据颜色将其分为红色系、紫红色系两组。利用宝石显微镜、折射仪、二色镜、分光镜、静水称重仪、紫外荧光灯对红宝石样品进行常规宝石学测试，测试结果见表 1。红宝石样品的折射率为1.759~1.771，双折射率为0.009~0.010，弧面型样品折射率为1.76(点测)；多色性中至强，红色系为红色-紫红色，紫红色系为紫红色-粉紫色；分光镜下可见红光区680 nm附近Cr元素所致吸收线，黄光区以580 nm为中心吸收带，蓝光区475 nm强吸收线，紫光区全吸收；相对密度3.95~4.01；短波紫外光下呈惰性，长波紫外光下呈弱-中等红色荧光。
表 1 部分肯尼亚西南部红宝石样品的常规宝石学特征Table 1. Gemmological characteristics of some ruby samples from southwest Kenya颜色 样品编号 折射率 相对密度 紫外荧光 长波 短波 红色组 Ga-01 1.76(点测) 3.96 中等紫红色 惰性 Ga-02 1.762~1.771 4.01 中等红色 惰性 Ga-03 1.762~1.770 4.00 弱红色 惰性 Ga-04 1.762~1.770 3.95 弱红色 惰性 Ga-05 1.76(点测) 3.97 弱紫红色 惰性 Ga-06 1.76(点测) 3.98 中等红色 惰性 紫红色组 Ga-07 1.76(点测) 3.99 中等红色 惰性 Ga-08 1.76(点测) 3.97 中等红色 惰性 Ga-09 1.760~1.771 4.00 中等红色 惰性 Ga-10 1.759~1.769 3.95 中等红色 惰性 Ga-11 1.76(点测) 3.98 弱红色 惰性 Ga-12 1.76(点测) 3.97 弱红色 惰性 2.2 包裹体特征
超景深显微镜在放大50~800倍条件下观察典型红宝石样品的包裹体特征(图 3)，并结合后文的红外光谱和拉曼光谱测试结果综合显示：(1)红宝石样品Ga01和Ga09可见次生铁质浸染物沿愈合裂隙分布，反射光下呈褐色-橙红色(图 3a和图 3b)；(2)红宝石样品Ga14可见外观呈绒毛状的管状包裹体，边缘出溶的包裹体为硬水铝石(图 3c)；(3)红宝石样品Ga08见近六方晶形磷灰石包裹体(图 3d)；(4)Ga17可见管状无色透明角闪石包裹体(图 3e)；(5)红宝石样品Ga05和Ga27可见深色自形-半自形粒状铬铁矿包裹体(图 3f和图 3g)；(6)红宝石样品Ga13可见白色云母包裹体，呈点状、绒状和片状分布，局部可见其极完全解理(图 3h)；(8)红宝石样品Ga23中的针状、片状金红石包裹体呈定向分布，反射光下呈现彩色闪烁现象(图 3i)；(9)红宝石样品Ga06色带边缘尖锐清晰、橙色与粉紫色色块交替分布(图 3j)；(10)红宝石样品Ga24和Ga33可见呈叠瓦状、镶嵌状、水渍状结构的愈合裂隙(图 3k和图 3l)。综合以上包裹体特征，样品均未见热处理迹象[11]。
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图 3 肯尼亚西南部红宝石样品的包裹体特征：(a-b)铁质包裹体；(c)硬水铝石包裹体；(d-e)角闪石包裹体；(f-g)铬铁矿包裹体；(h) 云母包裹体；(i)金红石包裹体；(j)色带；(k-l)愈合裂隙Figure 3. Inclusions of ruby samples from southwest Kenya: (a-b)iron inclusions; (c) diaspore inclusion; (d-e)amphibole inclusions; (f-g)chromite inclusions; (h)mica inclusion; (i)rutile inclusion; (j)colour band; (k-l) healed-fractures2.3 红外光谱分析
红宝石样品的红外透射光谱(图 4)吸收峰主要位于1 970~1 985 cm-1、2 107~2 114 cm-1、3 092 cm-1、3 319 cm-1、3 637 cm-1附近。前人研究[12-13]显示，天然刚玉晶格中含不等量的OH，这些O-H的伸缩振动在中红外区引起3 550~3 720 cm-1范围内的吸收。其中1 970~1 985 cm-1、2 107~2 114 cm-1范围内吸收峰与硬水铝石(AlOOH)的O-H伸缩振动相关；3 092 cm-1和3 319 cm-1处的吸收与勃姆石的O-H伸缩振动相关，3 637 cm-1与含有KOH、NaOH无水碱性氢氧化物相关的高岭石矿物的伸缩振动相关。通过红外透射光谱分析结果发现，红宝石样品含有硬水铝石、勃姆石和碱性氢氧化物的矿物包裹体，由于此类包裹体尺寸小且形态不规则，很难在宝石显微镜下识别；同时此类含OH包裹体的“痕迹”指示本文研究的红宝石样品未经过热处理过程[14-15]。
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图 4 部分肯尼亚西南部红宝石样品的红外光谱Figure 4. FTIR spectra of some ruby samples from southwest Kenya2.4 拉曼光谱分析
拉曼光谱对红宝石样品中的包裹体进行了测试，结果(图 5)显示，红宝石样品Ga14(图 3c)中的长管状包裹体具268、331、446、497、665、789、1 047、1 193 cm-1处的拉曼位移(图 5a)，经过与标准矿物的拉曼光谱(RRUFFID=R060546)比对，为硬水铝石的拉曼特征峰，该结果与红外光谱测试到含硬水铝石相符；红宝石样品Ga23中的片状、针状包裹体(图 3i)具239、619、683、797 cm-1处的拉曼位移(图 5b)，与标准矿物的拉曼光谱(RRUFFID=R040049)比对，为金红石特征拉曼峰，其中445 cm-1处金红石相关的拉曼谱峰或被红宝石基底掩盖。金红石包裹体呈点状、片状、针状分布较普遍[15]；红宝石样品Ga05(图 3f)和Ga27(图 3g)中深色金属光泽的粒状包裹体具596、659、710cm-1处的拉曼位移(图 5c)，与标准矿物的拉曼光谱(RRUFFID=R110059)对比，为铬铁矿特征拉曼峰；红宝石样品Ga13(图 3h)中粒状丝绢光泽的包裹体具265、312、397、679、709、915、1 037 cm-1处的拉曼位移(图 5d)，与标准矿物的拉曼光谱(RRUFFID=R040124)对比，为云母特征拉曼峰；红宝石样品Ga08(图 3d)中透明粒状似六方晶形包裹体具429、589、960、1 041、1 072 cm-1处的拉曼位移(图 5e)，与标准矿物的拉曼光谱(RRUFFID=R040098)对比，为磷灰石特征拉曼峰，其中960 cm-1处尖锐谱峰归属PO43-的对称伸缩振动所致，1 041 cm-1处谱峰归属于PO43-反对称伸缩振动所致，589 cm-1则为弯曲振动所致；红宝石样品Ga17(图 3d和图 3e)中无色透明粒状、长管状包裹体具228、376、653、697、950、1 012、1 300、1 432 m-1处的拉曼位移(图 5f)，与标准矿物的拉曼光谱(RRUFFID=R110203)对比，与角闪石特征拉曼位移一致[16-17]。该矿区红宝石样品中的其他类型包裹体(如点状包裹体、气液包裹体)由于位于深部，且粒度过小或厚度较薄，对应的特征拉曼位移会被刚玉基底拉曼位移淹没，故未能检测到相应信号。
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图 5 肯尼亚西南部红宝石样品的包裹体拉曼光谱：(a)硬水铝石；(b)金红石；(c)铬铁矿；(d)云母；(e)磷灰石；(f)角闪石Figure 5. Raman spectra of inclusions of ruby samples from southwest Kenya: (a)diaspore; (b)rutile; (c)chromite; (d)mica; (e)apatite; (f)amphibole2.5 化学成分分析
从红宝石样品挑选出10粒不同色调和饱和度的样品，对每个样品随机选取3个测试点，分析其化学成分，结果如表 2所示。红宝石样品的主量化学成分Al2O3的含量为95.8%~97.1%，且含有微量元素如Mg、Si、Ti、V、Cr、Fe、Ga。本文红宝石样品的微量元素均具有高Cr、中Fe、低V的特点。其中，Cr元素为红宝石呈红色的致色元素，样品Ga18中3个测试点中Cr元素的含量出现了明显差异，对应其颜色色块的差异，肉眼观察红色调深浅与Cr元素含量呈正相关。样品Ga04、Ga19、Ga35由于Fe含量相对偏高，故外观整体颜色偏暗。
表 2 肯尼亚西南部红宝石样品的化学成分Table 2. Chemical compositions of ruby samples from southwest Kenya编号 Al2O3/% MgO/% SiO2/% Ti/10-6 V/10-6 Cr/10-6 Fe/10-6 Ga/10-6 Ga04 97.00 0.001 5 1.42 18.60 8.39 8 466.00 1 872.00 26.10 96.70 0.004 1 1.67 26.40 9.17 8 891.00 2 106.00 27.70 96.80 0.004 1 1.62 16.20 8.80 8 269.00 2 106.00 29.30 Ga07 97.50 0.001 4 1.38 6.00 4.80 5 673.00 1 794.00 26.30 97.40 0.001 4 1.48 15.00 5.95 5 745.00 1 794.00 27.50 97.30 0.000 6 1.52 12.60 5.53 5 552.00 1 794.00 22.60 Ga12 96.90 0.001 6 1.39 38.40 6.94 9 430.00 1 638.00 27.10 96.80 0.002 5 1.43 43.80 5.68 9 973.00 1 638.00 24.20 96.50 0.000 6 1.67 19.20 6.97 10 761.00 1 560.00 26.40 Ga16 95.60 0.002 6 1.66 19.20 9.70 15 319.00 1 638.00 26.40 95.90 0.002 8 1.49 20.40 10.90 15 589.00 1 716.00 28.20 95.90 0.003 1 1.56 17.40 10.60 15 463.00 1 794.00 27.80 Ga18 97.30 0.003 0 1.36 126.00 8.72 6 520.00 1 638.00 26.80 97.10 0.013 0 1.23 108.00 10.30 8 895.00 1 716.00 28.80 97.00 0.011 0 1.44 114.00 11.00 9 016.00 1 716.00 29.90 Ga19 96.00 0.003 5 1.30 45.60 10.20 16 002.00 2 184.00 27.70 95.90 0.003 2 1.44 19.80 8.46 15 438.00 2 496.00 25.80 95.80 0.002 7 1.41 35.40 9.55 15 732.00 2 106.00 25.40 Ga23 97.00 0.003 6 1.74 24.00 10.10 6 791.00 1 404.00 27.00 97.30 0.003 6 1.38 16.20 9.37 7 576.00 1 170.00 27.70 97.00 0.003 2 1.70 36.00 8.53 7 092.00 1 560.00 30.40 Ga26 96.90 0.001 1 1.28 12.60 6.68 10 715.00 1 872.00 26.60 96.80 0.001 6 1.43 15.00 6.39 10 666.00 1 716.00 25.80 96.60 0.011 0 1.48 10.80 5.84 10 887.00 1 794.00 24.00 Ga35 96.50 0.003 4 1.54 32.40 7.73 10 638.00 1 950.00 28.70 96.80 0.003 3 1.22 72.00 9.28 10 995.00 2 106.00 27.00 96.60 0.002 7 1.36 51.00 7.95 10 887.00 2 184.00 26.30 Ga37 96.90 0.002 0 1.37 14.40 8.79 9 796.00 1 872.00 27.10 96.80 0.003 1 1.54 24.00 9.35 8 986.00 1 872.00 27.10 96.70 0.002 0 1.67 29.40 9.40 9 148.00 1 872.00 26.10 根据表 2中红宝石样品的LA-ICP-MS微量元素数据，结合前人研究的缅甸和莫桑比克微量元素数据[18]，绘制出肯尼亚、缅甸、莫桑比克三个产地红宝石不同微量元素或微量元素含量比值为坐标的二元投点图(图 6)，该图可直观地反映三个红宝石产地中微量元素的差异。肯尼亚红宝石样品中Cr元素含量明显高于缅甸和莫桑比克红宝石中的；肯尼亚和莫桑比克红宝石中Fe元素的含量相当，缅甸红宝石中Fe元素的含量最低；另外，缅甸红宝石中V和Ga元素的含量均明显高于肯尼亚和莫桑比克红宝石中的。图 6中根据Fe、Cr、V、Ga及其含量比值投点可以有效地将肯尼亚、缅甸和莫桑比克这三个产地区分开，所以特征微量元素对红宝石产地鉴定具有实际意义。
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图 6 肯尼亚、缅甸、莫桑比克红宝石样品中各微量元素关系图Figure 6. Relationships with trace elements Fe, Cr, V, Ga of rubies samples from Kenya, Myamar, and Mozambique2.6 颜色色度分析
颜色测量运用色度学方法基于CIE1976均匀色度空间[19]，利用紫外-可见分光光度计对40粒肯尼亚西南部红宝石样品和6粒红宝石颜色分级标准样品(GSB 01-3537-2019)在D60光源和2°视场角进行吸收光谱测试后再通过CIE标准色度系统转化为色度学参数，结果如表 3和表 4所示。测试结果：明度值L∈(37.64，46.24)；红(+a*)到绿(-a*)变化为a*∈(8.18，25.55)；黄(+b*)到蓝(-b*)变化b*∈(-4.30，3.96)；对应饱和度C*∈(8.30，23.66)。
表 3 红宝石颜色分级标准样品的色度参数Table 3. Chromaticity paramerters of ruby colour classification standard samples编号 L a* b* Hue C* 颜色标样 深红 39.38 17.51 2.45 7.96 17.68 艳红 42.77 20.04 2.14 6.09 20.16 浓红 42.84 20.37 3.16 8.81 20.62 深紫红 42.05 14.98 0.00 0.01 14.98 艳紫红 44.51 23.98 0.38 0.90 23.99 浓紫红 47.25 24.71 -3.03 -6.98 24.89 表 4 肯尼亚西南部红宝石样品的色度参数Table 4. Chromaticity parameters of ruby samples from southwest Kenya编号 L a* b* Hue Chroma 编号 L a* b* Hue Chroma Ga01 44.30 19.22 -2.60 -7.71 19.39 Ga21 40.61 18.38 -1.29 -4.01 18.42 Ga02 46.24 18.00 0.03 0.11 18.00 Ga22 41.90 17.96 0.93 2.97 17.98 Ga03 42.83 20.76 -3.49 -9.53 21.05 Ga23 47.89 22.10 -4.68 -11.98 22.59 Ga04 46.11 19.56 -0.08 -0.26 19.56 Ga24 40.51 14.12 2.23 8.97 14.29 Ga05 41.82 16.28 0.79 2.77 16.30 Ga25 39.02 8.92 1.52 9.66 9.05 Ga06 44.21 18.49 -3.29 -10.09 18.78 Ga26 48.27 28.22 4.69 9.42 28.61 Ga07 46.02 21.25 -0.34 0.91 21.25 Ga27 41.59 18.16 -0.59 -1.86 18.17 Ga08 40.24 12.98 0.55 2.42 13.00 Ga28 40.85 19.46 2.31 6.77 19.60 Ga09 41.43 12.48 0.42 1.91 12.48 Ga29 39.49 16.17 1.81 6.38 16.27 Ga10 41.29 16.40 0.48 1.66 16.41 Ga30 42.87 22.21 3.17 8.12 22.43 Ga11 44.83 18.49 -2.04 -6.28 18.60 Ga31 45.59 18.93 -2.44 -7.34 19.09 Ga12 44.75 20.02 2.21 6.28 21.15 Ga32 45.39 23.41 3.96 9.61 23.74 Ga13 43.06 17.42 0.38 1.24 17.42 Ga33 38.87 17.83 2.03 6.49 17.95 Ga14 43.97 20.25 -2.26 -6.36 20.37 Ga34 38.87 18.41 3.14 9.69 18.67 Ga15 42.37 18.31 1.88 5.87 18.41 Ga35 45.67 21.66 3.37 8.83 21.92 Ga16 45.27 13.28 -0.31 -1.42 13.29 Ga36 42.81 25.55 0.43 0.96 25.55 Ga17 40.80 16.64 2.64 9.01 16.85 Ga37 46.01 21.21 1.05 2.83 21.23 Ga18 46.17 20.48 1.32 3.70 20.53 Ga38 40.42 14.56 1.70 6.68 14.66 Ga19 42.92 10.68 1.22 6.52 10.75 Ga39 42.11 18.19 1.96 6.15 18.29 Ga20 41.88 16.52 -0.02 -0.06 16.52 Ga40 43.54 19.42 3.26 9.52 19.69 根据标准样品色度参数，明度L＜40时，视觉明度偏暗；当b*＜0时，样品呈现紫红色调；当饱和度值C*＞20时，样品可参比艳红、艳紫红，根据国家标准GBT 32863-2016 《红宝石分级》，红宝石颜色饱和度需达到艳红级别才符合“鸽血红”定名[20]。比对红宝石颜色标准样品的色度参数，40粒红宝石样品色调为红色-紫红色，其中紫红色系14粒，红色系26粒。艳红、艳紫红(“鸽血红”)占比40%，深红12.5%，浓红及以下占47.5%。该组定量数据避免了常规肉眼观察比色对红宝石颜色分级的主观局限性，较精确地控制比色过程的稳定性。
3. 结论
本文基于收集到的40粒肯尼亚西南边境产出红宝石样品，通过相关测试得出以下结论。
(1) 本次研究的肯尼亚西南部红宝石样品折射率为1.759~1.778，双折射率为0.009~0.010，多色性为中至强，分光镜下可见红光区680 nm附近Cr元素所致吸收线，黄光区以580 nm为中心吸收带，蓝光区475 nm强吸收线，紫光区全吸收；相对密度在3.95~4.01；短波紫外荧光下呈无-弱荧光，长波紫外荧光下呈弱-中等红色荧光。
(2) 本次研究的肯尼亚西南部红宝石内部包裹体存在多样性特点，可见橙红色铁渍浸染裂隙面、无色透明和深色固体包裹体、金红石双晶亮片及叠瓦状、镶嵌状、水渍状结构愈合裂隙，结合红外光谱和拉曼光谱测试结果，为硬水铝石、金红石、铬铁矿、角闪石、磷灰石、云母等，同时佐证样品未见热处理迹象。
(3) 肯尼亚西南部红宝石样品的主量化学成分Al2O3的含量范围在95.8%~97.1%，微量元素有Mg、Si、Ti、V、Cr、Fe、Ga。样品具有高Cr、中Fe、低V的微量元素特点。红色调饱和度与Cr元素含量呈正相关，利用Fe、Cr、V、Ga四个元素含量或含量比值投点可以将肯尼亚、缅甸和莫桑比克红宝石区分开，特征微量元素对红宝石产地鉴定具有实际意义。
(4) 紫外-可见分光光度测试显示，肯尼亚西南部红宝石样品颜色色调为红色-紫红色，颜色饱和度高，大多数涵盖范围在艳红-浓红区间，其中艳红(鸽血红)比例约占40%。
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图 2 河北涉县石榴子石薄片样品(反射光)
Figure 2. Thin section garnet samples from Shexian, Hebei Province
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图 3 石榴子石样品的偏光显微镜特征：(a)单偏光；(b)正交偏光
Figure 3. Polarizing characteristics of garnet samples: (a)plane-polarized light; (b)cross-polarized light
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图 4 石榴子石样品的内部特征: (a)异常消光所显示的黑色分区；(b)环带典型异常消光(黑十字干涉图); (c)典型的层状生长结构; (d)裂隙与愈合裂隙所形成的“蜗牛”状包裹体；(e)应力裂隙所导致的“蜻蜓”状包裹体; (f)橙色矿物和拉长深色包裹体
Figure 4. Internal characteristics of garnet samples: (a)abnormal extinction shows the black area; (b)anomalous extinction; (c)layered growth structure and zonation; (d)"snail" inclusion formed by fissures and healing fissures; (e)"dragonfly" inclusion by stress fissures; (f)orange minerals and elongated dark inclusions
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图 5 河北涉县石榴子石样品的拉曼光谱
Figure 5. Raman spectra of garnet samples from Shexian, Hebei Province
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图 6 河北涉县石榴子石样品的红外反射光谱
Figure 6. IR refletion spectra of garnet samples from Shexian, Hebei Province
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图 7 河北涉县石榴子石样品中羟基(OH-)的红外光谱
Figure 7. IR spectrum of hydroxyl group in garnet sample from Shexian, Hebei Province
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图 8 河北涉县石榴子石样品的紫外-可见光谱
Figure 8. UV-Vis spectra of garnet samples from Shexian, Hebei Province
表 1 河北涉县石榴子石样品的基本特征
Table 1 Gemmological characteristics of garnet samples from Shexian, Hebei Province
颜色 光泽 透明度 折射率 旋光性特征 荧光观察 质量/g 相对密度 Gl-1 棕黄色 玻璃光泽 半透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.166 3.69 Gl-2 浅棕黄色 玻璃光泽 半透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.108 3.71 Gl-3 深棕黄色 玻璃光泽 透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.115 3.72 Gl-4 棕黄色 玻璃光泽 半透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.228 3.71 Gl-5 棕黄色 玻璃光泽 半透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.174 3.69 Gl-6 深棕黄色 玻璃光泽 半透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.192 3.74 Gl-7 深棕黄色 玻璃光泽 半透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.132 3.71 Gl-8 浅棕黄色 玻璃光泽 透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.101 3.75 Gl-9 深棕黄色 玻璃光泽 半透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.214 3.72 Gl-10 浅棕黄色 玻璃光泽 透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.095 3.69 Gl-11 黄色 玻璃光泽 透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.133 3.73 Gl-12 浅棕黄色 玻璃光泽 透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.091 3.71 Gl-13 浅黄色 玻璃光泽 半透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.054 3.73 Gl-14 深棕黄色 玻璃光泽 微透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.075 3.72 Gl-15 棕黄色 玻璃光泽 透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.115 3.70 Gl-16 棕黄色 玻璃光泽 透明 大于1.78 异常消光 惰性 0.321 3.73 
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表 2 河北涉县石榴子石的电子探针分析结果
Table 2 EPMA analysis of garnet samples from Shexian, Hebei Province
wB/% Gl-1 Gl-2 Gl-3 Gl-4 Gl-5 Gl-6 Gl-7 Gl-8 Gl-10 Gl-13 Gl-14 Gl-15 Gl-16 GL-17 Na2O BDL 0.006 0.015 BDL BDL BDL 0.011 BDL BDL BDL 0.001 0.010 BDL 0.014 SiO2 40.920 41.000 41.000 41.050 41.110 41.240 41.080 41.280 41.120 41.240 41.280 41.440 41.660 40.690 MgO 0.383 0.418 0.386 0.366 0.385 0.358 0.310 0.346 0.363 0.291 0.393 0.348 0.382 0.257 Al2O3 16.890 17.130 17.010 16.700 17.070 17.180 17.210 17.070 17.010 16.950 17.060 17.350 16.450 15.360 CaO 35.550 35.450 35.720 35.930 35.880 35.460 35.690 35.730 35.660 35.800 35.650 35.800 35.740 35.840 K2O BDL BDL 0.003 BDL BDL BDL 0.002 BDL BDL 0.008 BDL BDL BDL BDL MnO 0.084 0.072 0.098 0.104 0.070 0.080 0.100 0.101 0.078 0.099 0.074 0.102 0.118 0.093 Cr2O3 BDL BDL 0.004 0.013 BDL BDL 0.031 BDL 0.004 BDL 0.041 BDL BDL BDL TiO2 0.338 0.297 0.372 0.306 0.296 0.318 0.225 0.346 0.281 0.290 0.275 0.372 0.330 0.338 *FeO 5.313 5.215 5.256 5.408 5.319 5.047 5.148 5.330 5.388 5.406 5.298 5.110 5.522 6.307 Total 99.470 99.590 99.890 99.880 100.100 99.690 99.810 100.200 99.910 100.100 100.000 100.500 100.200 98.890 注：*FeO表示所有铁的氧化物的总含量; BDL为低于检出限的测试结果，由于含量过少，对晶体化学式的计算结果影响可以忽略不计，在计算过程中认定为“0.00%含量”
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表 3 河北涉县石榴子石样品的晶体化学式
Table 3 Crystal chemical formula of garnet samples from Shexian, Hebei Province
样品号 晶体化学式 Gl-1 (Ca2.922, Mn0.005, Fe0.1872+, Mg0.043)3.159(Al1.527, Fe0.1543+)1.700Si3.140O12 Gl-2 (Ca2.909, Na0.001, Mn0.004, Fe0.1962+, Mg0.047)3.158(Al1.545, Fe0.1383+)1.700Si3.140O12 Gl-3 (Ca2.925, Na0.002, Mn0.004, Fe0.1792+, Mg0.044)3.157(Ti0.021, Al1.532, Fe0.1563+)1.710Si3.134O12 Gl-4 (Ca2.943, Mn0.006, Fe0.1642+, Mg0.042)3.156(Ti0.017, Al1.504, Fe0.1813+)1.704Si3.139O12 Gl-5 (Ca2.929, Mn0.004, Fe0.1722+, Mg0.043)3.150(Ti0.017, Al1.532, Fe0.1673+)1.716Si3.133O12 Gl-6 (Ca2.907, Mn0.005, Fe0.2212+, Mg0.041)3.174(Ti0.018, Al1.548, Fe0.1023+)1.669Si3.156O12 Gl-7 (Ca2.923, Mn0.006, Fe0.1882+, Mg0.035)3.154(Cr0.002, Ti0.013, Al1.549, Fe0.1413+)1.705Si3.145O12 Gl-8 (Ca2.916, Mn0.006, Fe0.2022+, Mg0.039)3.165(Ti0.019, Al1.532, Fe0.1363+)1.689Si3.145O12 Gl-10 (Ca2.919, Mn0.005, Fe0.1922+, Mg0.041)3.158(Al1.531, Fe0.1513+)1.699Si3.142O12 Gl-13 (Ca2.926, Mn0.006, Fe0.1952+, Mg0.033)3.162(Al1.523, Fe0.1493+)1.689Si3.147O12 Gl-14 (Ca2.850, Na0.001, Mn0.006, Fe0.1962+, Mg0.038)3.093(Ti0.020, Al1.518, Fe0.2853+)1.825Si3.079O12 Gl-15 (Ca2.911, Na0.001, Mn0.006, Fe0.2092+, Mg0.039)3.168(Ti0.021, Al1.551, Fe0.1143+)1.687Si3.145O12 Gl-16 (Ca2.921, Mn0.007, Fe0.2252+, Mg0.043)3.167(Al1.478, Fe0.1273+)1.624Si3.178O12 Gl-17 (Ca2.977, Na0.002, Mn0.006, Fe0.1612+, Mg0.029)3.176(Ti0.019, Al1.402, Fe0.2473+)1.669Si3.154O12
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表 4 河北涉县石榴子石样品的端元组分分布
Table 4 Distribution of end-member component of garnet samples from Shexian, Hebei Province
/% 样品号 钙铝榴石
(Gro)钙铁榴石
(And)钙铬榴石
(Ura)镁铝榴石
(Pyr)铁铝榴石
(Alm)锰铝榴石
(Spe)其他石榴子石
(Other)Gl-1 70.71 7.95 0.00 1.51 6.44 0.19 13.16 Gl-2 71.28 7.12 0.00 1.64 6.75 0.16 13.05 Gl-3 71.16 8.08 0.01 1.51 6.17 0.22 12.84 Gl-4 70.34 9.35 0.04 1.44 5.67 0.23 12.93 Gl-5 71.45 8.59 0.00 1.50 5.92 0.16 12.38 Gl-6 71.04 5.28 0.00 1.41 7.63 0.18 14.45 Gl-7 72.06 7.27 0.10 1.21 6.47 0.22 12.67 Gl-8 70.69 7.08 0.00 1.35 6.99 0.22 13.67 Gl-1 70.86 7.83 0.01 1.42 6.63 0.17 13.07 Gl-13 70.69 7.71 0.00 1.14 6.75 0.22 13.49 Gl-14 70.61 7.04 0.13 1.54 6.95 0.16 13.57 Gl-15 71.45 5.93 0.00 1.36 7.23 0.23 13.81 Gl-16 67.39 6.62 0.00 1.51 7.81 0.26 16.40 Gl-17 65.88 12.8 0.00 1.03 5.59 0.21 14.50 其他石榴子石：根据Geokit算法，将过剩的三价阳离子(Al)或二价阳离子(Ca)除5后归到其他类，并参与端员分子比例的计算
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表 5 部分河北涉县石榴子石样品的微量元素含量
Table 5 Trace elements of some garnet samples from Shexian, Hebei Province
/ppm Gl-1 Gl-2 Gl-3 Gl-4 Gl-5 Gl-6 Gl-7 Gl-8 Gl-9 Gl-10 Gl-11 Gl-12 Gl-13 Li 0.033 BDL 0.024 0.051 0.031 0.098 BDL BDL 0.076 0.003 BDL BDL BDL Be 0.190 BDL BDL 0.120 BDL 0.170 0.045 0.350 0.270 BDL BDL 0.180 BDL B 3.21 2.13 3.13 BDL 3.58 0.710 0.360 BDL 2.48 BDL 1.87 0.230 0.130 Sr 20.2 24.9 19.7 18.3 22.0 20.0 18.9 21.9 15.8 20.0 24.6 22.3 22.9 V 86.2 89.4 83.7 83.3 82.5 76.9 82.1 80.9 73.1 81.1 88.6 82.1 85.1 Cr 8.57 38.4 13.0 4.44 20.7 14.1 6.27 28.8 2.63 23.4 29.9 31.0 37.0 Co 0.950 0.510 0.390 0.480 0.490 0.610 0.220 0.310 0.710 0.280 0.500 0.400 0.410 Ni 0.510 1.07 0.600 0.780 0.140 0.160 BDL 0.890 BDL 0.053 BDL 0.200 BDL Cu 0.150 0.290 0.170 BDL 0.060 0.069 0.088 0.110 BDL 0.091 BDL 0.028 0.036 Zn 2.36 2.00 1.53 1.79 1.65 4.32 1.85 1.68 5.55 1.69 2.20 1.90 1.55 Ga 24.2 24.0 24.1 24.5 25.9 24.4 24.5 24.6 23.8 26.3 23.3 25.0 24.4 Rb 0.040 BDL BDL 0.032 BDL 0.096 0.014 BDL 0.012 0.014 0.052 BDL 0.006 Sr 0.500 0.430 0.510 0.560 0.490 4.76 0.470 0.450 5.81 0.350 0.530 0.420 0.500 Y 3.15 4.15 4.17 4.39 3.00 2.95 4.23 2.90 2.93 2.92 4.03 2.92 3.59 Zr 810 940 875 851 882 808 869 875 788 1 074 950 884 887 Nb 9.72 15.9 8.13 6.92 8.16 8.64 7.28 8.05 3.92 6.40 17.1 8.49 12.4 Mo BDL BDL 0.050 BDL 0.050 BDL 0.100 0.100 BDL 0.096 0.049 0.100 0.100 Ag 0.090 0.077 0.091 0.020 0.061 0.120 0.066 0.160 0.170 0.100 0.092 0.004 0.032 Cd 0.100 0.029 BDL 0.058 0.270 BDL 0.990 0.085 0.350 BDL 0.350 BDL BDL Sn 3.87 3.84 4.58 4.42 4.34 3.32 3.83 3.71 3.83 6.00 4.23 4.83 3.45 Sb 0.120 0.088 0.088 0.075 BDL BDL BDL 0.073 0.043 0.150 BDL 0.006 0.074 Cs 0.016 BDL BDL 0.047 BDL 0.020 0.025 0.013 BDL 0.012 0.025 0.014 0.004 Ba BDL 0.005 BDL BDL BDL BDL BDL 0.058 0.029 0.055 BDL 0.088 0.058 La BDL BDL BDL BDL BDL 0.003 0.010 0.010 0.024 0.003 0.007 BDL BDL Ce 0.022 0.043 0.011 0.040 0.033 0.034 0.010 0.039 0.018 0.027 0.004 BDL 0.004 Pr BDL 0.009 0.006 0.008 0.012 BDL 0.002 0.015 0.010 0.014 0.012 0.012 0.003 Nd 0.100 0.084 0.100 BDL BDL 0.081 0.150 0.033 0.017 0.064 0.067 0.069 0.120 Sm 0.007 0.023 0.002 0.064 0.056 0.075 0.100 0.099 0.120 BDL 0.059 BDL 0.120 Eu 0.006 0.033 0.050 0.035 0.022 0.047 0.038 0.016 0.032 0.026 0.075 0.033 0.050 Gd 0.160 0.350 0.240 0.300 0.140 0.190 0.220 0.057 0.120 0.130 0.098 0.120 0.200 Tb 0.039 0.055 0.051 0.031 0.035 0.014 0.055 0.068 0.053 0.028 0.050 0.051 0.067 Dy 0.390 0.390 0.510 0.400 0.300 0.310 0.510 0.330 0.380 0.420 0.510 0.440 0.400 Ho 0.190 0.150 0.100 0.180 0.120 0.098 0.150 0.100 0.130 0.096 0.120 0.078 0.120 Er 0.440 0.420 0.510 0.530 0.350 0.230 0.530 0.450 0.390 0.300 0.610 0.410 0.340 Tm 0.091 0.090 0.099 0.052 0.041 0.049 0.086 0.067 0.040 0.063 0.120 0.097 0.091 Yb 0.610 0.950 0.880 0.780 0.550 0.620 0.950 0.510 0.640 0.430 1.00 0.530 0.860 Lu 0.140 0.210 0.140 0.150 0.140 0.120 0.210 0.093 0.110 0.160 0.250 0.120 0.160 Hf 17.9 23.0 21.1 19.5 20.5 18.3 21.3 21.6 18.7 26.8 23.4 21.0 21.9 Ta 1.04 1.54 2.88 2.63 1.02 1.07 2.54 1.05 1.69 4.09 1.56 0.92 1.25 W 0.012 0.037 0.013 BDL BDL BDL BDL 0.025 0.086 0.011 0.037 BDL 0.013 TI 0.017 BDL 0.004 BDL BDL BDL BDL 0.008 BDL BDL BDL BDL BDL Bi 0.018 BDL BDL 0.003 BDL BDL 0.002 BDL BDL 0.015 BDL 0.012 BDL Pb 0.029 BDL BDL BDL 0.009 0.006 BDL 0.038 BDL 0.031 0.013 BDL 0.020 Th BDL 0.003 0.003 BDL 0.003 0.008 BDL 0.003 0.006 BDL 0.012 BDL 0.003 U 0.003 BDL BDL 0.014 0.001 0.005 0.002 BDL BDL 0.010 BDL 0.003 0.003 注：BDL为低于检出限的测试结果
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[1] 翟裕生, 姚书振, 蔡克勤. 矿床学[M]. 3版. 北京: 地质出版社, 2011. Zhai Y S, Yao S Z, Cai K Q. Mineral deposits[M]. 3rd edition. Beijing: Geological Publishing House, 2011 (in Chinese)
[2] 赵珊茸. 结晶学及矿物学[M]. 3版. 北京: 高等教育出版社, 2011. Zhao S R. Crystallography and mineralogy[M]. 3rd edition. 2nd edition. Beijing: Higher Education Press, 2011 (in Chinese)
[3] 张蓓莉. 系统宝石学[M]. 2版. 北京: 地质出版社, 2006. Zhang P L. Systematic gemology[M]. 2nd edition. Beijing: Geological Publishing House, 2006 (in Chinese)
[4] Manson D V, Stockton C M. Gem-quality grossular garnets[J]. Gems & Gemmology, 1982, 18(4): 204-213.
[5] Johnson M L, Boehm E, Krupp H, et al. Gem-quality grossular-andradite: A new garnet from Mali[J]. Gems & Gemology, 1995, 31(3): 152-166.
[6] Hofmeister A M, Chopelas A. Vibrational spectroscopy of end-member silicate garnets[J]. Physics and Chemistry of Minerals. 1991, 17(6): 503-526.
[7] Moore R K, White W B. Vibrational spectra of the common garnets[J]. American Mineralogist, 1971(56): 54-71.
[8] Slack G A, Chrenko R M. Optical absorption of natural garnets from 1 000 to 30 000 wavenumbers[J]. Journal of the Optical Society of America, 1971, 61(10): 1 325. doi: 10.1364/JOSA.61.001325
[9] Wang F, Liu Y. Garnets from Altay, China[J]. Gems & Gemmology. 1993, 29(4): 273-277.
[10] 李黎明. 论邯邢式铁矿成矿构造控制因素[J]. 地质与勘探, 1986(4): 1-11. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZKT198604000.htm Li L M. Discussion on controlling factors of metallogenic structure in Hanxing type iron deposit[J]. Geology and Exploration, 1986(4): 1-11. (in Chinese) https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZKT198604000.htm
[11] 张金民, 曹正民. 河北省涉县符山铁矿石榴子石特征及其形成条件[J]. 地质找矿论丛, 1988(2): 68-79. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZZK198802006.htm Zhang J M, Cao Z M. Characteristics and formation conditions of garnet in Fushan iron deposit, Shexian County, Hebei Province[J]. Collection of Geological Prospecting Papers, 1988(2): 68-79. (in Chinese) https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZZK198802006.htm
[12] 王艳娟. 河北邯郸符山铁矿矿床学特征及其对华北克拉通演化的记录[D]. 北京: 中国地质大学, 2012. Wang Y J. Geological characteristics of the Fushan iron deposit, Handan, Hebei Province and its implications for the evolution of the North China Craton[D]. Beijing: China University of Geosciences, 2012. (in Chinese)
[13] 孟维一. 河北涉县符山铁矿床中磁铁矿特征及成因[D]. 北京: 中国地质大学, 2020. Meng W Y. Characteristics and genesis of magnetite in Fushan iron deposit, Shexian county, Hebei Province[D]. Beijing: China University of Geosciences, 2020. (in Chinese)
[14] Kolesov B A, Geiger C A. Raman scattering in silicate garnets: An investigation of their resonance intensities[J]. Journal of Raman Spectroscopy. 1997(28): 659-662.
[15] 范建良, 刘学良, 郭守国, 等. 石榴石族宝石的拉曼光谱研究及鉴别[J]. 应用激光, 2007, 27(4): 310-313, 299. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YYJG200704010.htm Fan J L, Liu X L, Guo S G, et al. Study and identification of garnet gemstones by Raman spectroscopy[J]. Applied Laser, 2007, 27(4): 310-313, 299. (in Chinese) https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YYJG200704010.htm
[16] 何谋春, 洪斌, 吕新彪. 钙铝榴石-钙铁榴石的拉曼光谱特征[J]. 光散射学报, 2002, 14(2): 121-126. doi: 10.3969/j.issn.1004-5929.2002.02.014 He M C, Hong B, Lyu X B. Raman spectra of cal-almanite and cal-ferric garnet[J]. Journal of Light Scattering, 2002, 14(2): 121-126. (in Chinese) doi: 10.3969/j.issn.1004-5929.2002.02.014
[17] Peng M S, Mao H K, Dien L, et al. Raman spectroscopy of garnet-group minerals[J]. Chinese Journal of Geochemistry, 1994, 13(2): 176-183. doi: 10.1007/BF02838517
[18] 闻辂. 矿物红外光谱学[M]. 重庆: 重庆出版社, 1989. Wen L. Mineral infrared spectroscopy[M]. Chongqing: Chongqing Press, 1989 (in Chinese)
[19] 王奎仁, 杨学明, 杨晓勇, 等. 石榴石红外光谱的理论研究[J]. 安徽地质, 1993(4): 10-13 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-AHDZ199304001.htm Wang K R, Yang M X, Yang X Y. Theoretical study on infrared spectrum of garnet[J]. Geology ofAnhui Province, 1993(4): 10-13. (in Chinese) https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-AHDZ199304001.htm
[20] 朱钟秀. 钙铝榴石-钙铁榴石矿物系列红外光谱研究[J]. 长春地质学院学报, 1980(2): 58-60. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-CCDZ198002008.htm Zhu Z X. Study on the infrared spectrum of calciumalmanite and calcium iron garnet mineral series[J]. Journal of Changchun College of Geology, 1980(2): 58-60. (in Chinese) https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-CCDZ198002008.htm
[21] Schmetzer K, Bernhard H. Gem-quality spessartine-grossular garnet of intermediate composition from Madagascar[J]. The Journal of Gemmology. 2002, 28(4): 235-239.
[22] Kanis J, Redmann M. Four hessonite occurrences in Orissa, India[J]. The Journal of Gemmology. 1994, 24(2): 75-83. doi: 10.15506/JoG.1994.24.2.75
[23] 陈仝, 彭长琪, 叶先贤. 用对氧的电子探针定量分析值测定石榴子石中Fe2+与Fe3+的含量[J]. 矿物学报, 1992, 12(2): 178-183. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KWXB199202011.htm Chen T, Peng C Q, Ye X X. Determination of Fe2+ and Fe3+ in garnet by electron probe analysis of p-oxygen[J]. Acta Mineralogica Sinica, 1992, 12(2): 178-183. (in Chinese) https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-KWXB199202011.htm
[24] Lin J, Liu Y, Yang Y, et al. Calibration and correction of LA-ICP-MS and LA-MC-ICP-MS analyses for element contents and isotopic ratios[J]. Solid Earth Sciences, 2016, 1(1): 5-27. doi: 10.1016/j.sesci.2016.04.002
[25] Chen L, Liu Y, Hu Z, et al. Accurate determinations of fifty-four major and trace elements in carbonate by LA-ICP-MS using normalization strategy of bulk components as 100%[J]. Chemical Geology, 2011, 284(3-4): 283-295. doi: 10.1016/j.chemgeo.2011.03.007
[26] Liu Y, Hu Z, Gao S, et al. In situ analysis of major and trace elements of anhydrous minerals by LA-ICP-MS without applying an internal standard[J]. Chemical Geology, 2008, 257(1-2): 34-43. doi: 10.1016/j.chemgeo.2008.08.004
[27] Abduriyim A, Kitawaki H. Applications of Laser ablation-inductively coupled plasma-mass spectrometry (LA-ICP-MS) to Gemmology[J]. Gems & Gemmology, 2006, 42(2): 98-118.
[28] Ilaria A, Valeria D, Federico P. Tsavorite and other grossulars from Itrafo, Madagascar[J]. Gems & Gemmology, 2012, 48(3): 178-187.
[29] 雍晨颖. 墨西哥草莓红钙铝榴石的宝石矿物学特征研究[D]. 北京: 中国地质大学, 2019. Yong C Y. Study on the gemological and mineralogical characteristic of strawberry-redgrossular garnet in Mexico[D]. Beijing: China University of Geosciences, 2019. (in Chinese)
[30] 刘翠红. 赞比亚棕橙-橙黄色石榴石的宝石学与光谱学特征[D]. 武汉: 中国地质大学, 2019. Liu C H. Gemological and spectal characteristics of brown to orange garnets from Zambia[D]. Wuhan: China University of Geosciences, 2019. (in Chinese)
[31] 马腾瀚. 内蒙古白音诺尔铅锌矿床石榴子石和闪锌矿成因矿物学研究[D]. 北京: 中国地质大学, 2020. Ma T H. Genetic mineralogy of garnet and sphalerite in Baiyinnuo'er Lead-Zinc deposit, Inner Mongol[D]. Beijing: China University of Geosciences, 2020. (in Chinese)
[32] 胡琳琳. 黑龙江穆棱玄武岩巨晶宝石矿物学特征及成因[D]. 武汉: 中国地质大学, 2022. Hu L L. Mineralogical characteristics and origin of megacrysts in basalt, Muling, Heilongjiang Province[D]. Wuhan: China University of Geosciences, 2022. (in Chinese)
[33] 阮晨涛. 河北武安南洺河矽卡岩型铁矿中石榴石的宝石矿物学特征[D]. 北京: 中国地质大学, 2020. Ruan C T. The gem-mineralogy characteristics of garnet in the Nanminghe skarn iron deposit in Wuan, Hebei[D]. Beijing: China University of Geosciences, 2020. (in Chinese)
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