Gemmological and Spectral Characteristics of Amber from Ethiopia
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摘要: 本文收集了产自埃塞俄比亚的绿黄色琥珀原石样品，对其宝石学特征和谱学特征进行了测试分析。测试结果表明，埃塞俄比亚琥珀的折射率为1.54~1.55（点测），密度为1.022~1.058 g/cm3, 长波紫外线下琥珀基体呈强蓝白色荧光，褐红色氧化层呈中等强度绿色荧光, 显微镜下可见琥珀中具有水胆、气泡、黑色团絮物、“翅果”状包体等内含物，以及由树脂多期次堆覆导致的层状或波状纹理; 红外光谱和拉曼光谱均呈现琥珀典型的脂肪族基团和氧化基团的组合，同时也含有少量不饱和组分，振动谱带峰位特征与豆科植物的石化树脂较为相似; 拉曼光谱中指示琥珀成熟度的I1 650 cm-1/1 442 cm-1值落在0.69~0.75范围，与多米尼加琥珀接近; 绿黄色埃塞俄比亚琥珀的紫外-可见-近红外光谱具以630 nm为中心的平缓吸收宽带，是其绿色调的主要成因。
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关键词:
- 琥珀 /
- 红外光谱 /
- 拉曼光谱 /
- 紫外-可见-近红外光谱
Abstract: Specimens of greenish-yellow amber from Ethiopia were collected and tested for their gemmological and spectroscopic characteristics. The test results showed that amber from Ethiopia has a refractive index of 1.54-1.55(point measurement) and a density of 1.022~1.058 g/cm3. Wave-like anomalous extinction was visible under crossed polarizer. The amber matrix showed a strong blue fluorescence under long-wave ultraviolet light, while after a long period of natural oxidation in the air, the fluorescence turned to blue-green with a slightly lower intensity.The maroon oxidized surface showed a green fluorescence in medium intensity. In the transitional zone from the oxidized surface to the inner matrix, the body colour showed gradient transition from brownish red to yellow, however the long-wave ultraviolet fluorescence image showed a clear boundary of the transitional zone. Observed by microscope, the amber contained inclusions such as gas-liquid two-phase inclusions, gas bubbles, black flocs, "samara-like" inclusions, and lamellar or wave-like patterns caused by multiple stages of resin accumulation. Both IR and Raman spectra showed a combination of aliphatic and C=O functional groups typical of amber, with small amount of unsaturated components.The vibration spectral characteristics were similar to those of fossilized resins from Leguminosae plants. The value of I1 650 cm-1/1 442 cm-1 in the Raman spectra indicating the maturity of amber fell in the range of 0.69-0.75, which was rather close to that of amber from Dominica. The UV-Vis-NIR spectra of greenish-yellow amber from Ethiopia showed a broad band centered at 630 nm, causing the unique greenish tint of its body colour.-
Keywords:
- amber /
- infrared spectrum /
- Raman spectrum /
- UV-Vis-NIR spectrum
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埃塞俄比亚琥珀发现于20世纪末至21世纪初，产自埃塞俄比亚中部North Shewa地区的Wenchit、Jamma、Mugher等河流的河谷中，文献[1, 2]报道的开采露头包括Alem Ketema、Jema、Woll等地，如图 1。关于埃塞俄比亚琥珀形成年代的判定曾历经波折。最初，埃塞俄比亚琥珀的赋存地层被归属为上白垩纪Debre Libanos砂岩地层，琥珀伴生沉积物中的孢子体也被鉴定为白垩纪类群；然而这一结论在数年后开始受到质疑，因早年的孢子体鉴定结果被证明有误，而新发现的古生物学证据和针对琥珀的谱学研究[2, 3]都表明，埃塞俄比亚琥珀的形成年代应为第三纪中新世，其赋存地层应为上中新世Tertiary sediments地层。前人研究[2]认为，埃塞俄比亚琥珀与多米尼加、墨西哥琥珀同属于Ic类，内含物中发现有 Hymenaea (孪叶豆属)植物的叶子和雄蕊，结合振动谱学证据，表明埃塞俄比亚琥珀是由豆科孪叶豆属植物分泌的树脂石化形成。尽管声称产量较大，但埃塞俄比亚琥珀在国内市场仍较为罕见。本文谨对该产地琥珀的宝石学和谱学特征进行初步测试分析，以期用于品种鉴定和产地判定的参考。
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图 1 埃塞俄比亚琥珀的主要开采露头[1](a)位于非洲大陆东部的埃塞俄比亚联邦民主共和国; (b, c)棕黄色区域为埃塞俄比亚中部的NorthShewa地区, 该地区横跨两州, 东半部属Amhara州, 西半部属Oromiya州棕黄色区域中的黑色曲线为两州州界。首都亚的斯亚贝巴(AddisAbaba)位于NorthShewa南端, 即图中黑色卵形区域; (d)图 1c中黑框区域放大, 比例尺=20 km, 数字1~4为目前已知的4处琥珀开采露头，其中1为AlemKetema; 2为Jema; 3为Woll; 4为Fiche镇附近露头, 详细地点未知Figure 1. Geographical maps showing the location of amber outcrops in Ethiopia[1]1. 常规宝石学特征
本批样品于2013年采集自埃塞俄比亚，共20余块，选取其中具有典型外观和包裹体特征的7块样品(图 2)用于分析研究。样品外观为不规则碎块状，表面均保留有褐红色氧化层和灰褐色围岩物质，其中样品EA-7的氧化层保留完整。样品基体透明度好，体色为较明亮的黄色，带有轻微绿色调，具有一定脆性，表面与无水乙醇短暂接触不发生变化。由于样品的测试时间距离其开采、破碎的时间已较久远，初始断面已在空气中经过一定程度的自然氧化，为获取基体初始状态下的紫外荧光和谱学特征，将样品EA-2侧面敲碎形成新鲜断面用于测试。正交偏光镜下旋转样品，可观察到显著的条带状异常消光(图 3)。样品的常规宝石学测试结果见表 1。其中，密度利用静水称重法测量5次取平均值，由于样品均带有疏松且粗糙的围岩物质，其中空气难以排净，故实测密度值会不可避免地略低于琥珀基体的实际密度值。
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图 3 埃塞俄比亚琥珀样品EA-2与EA-4的异常消光现象(a)白光下的图像；(b)正交偏光图像Figure 3. Anomalous extinction of the amber samples EA-2 and EA-4 from Ethiopia表 1 埃塞俄比亚琥珀样品的常规宝石学测试结果Table 1. Conventional test results of the amber samples from Ethiopia测试项目 EA-1 EA-2 EA-3 EA-4 EA-5 EA-7 折射率(点测) 1.54 1.54 1.55 1.55 1.54 1.55 密度/g·cm-3 1.058 1.058 1.022 1.057 1.053 1.057 长波紫外线照射下，样品EA-2的新鲜断面呈强蓝白色荧光，经过长时间自然氧化的断面则呈稍弱的蓝绿色荧光。所有样品的褐红色氧化层均呈中等强度绿色荧光，表面附着的少量灰褐色围岩物质呈中等强度橙黄色荧光。在氧化层与内部基体的过渡带上，样品体色从褐红色渐变至黄色；然而在紫外线下，过渡带与内部基体之间呈现出清晰边界，且过渡带的荧光强度显著强于基体，表现为“强-弱-次强”式的环带结构(图 4)。
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图 4 埃塞俄比亚琥珀样品的长波紫外荧光特征(a)样品EA-1在白光下图像，视域5.26 mm；(b)样品EA-1长波紫外荧光图像，过渡带与内部基体间可见清晰边界，视域5.26 mm；(c)样品EA-2新鲜断面(上)与自然氧化断面(下)的荧光对比，视域24.81 mmFigure 4. Long-wave ultraviolet fluorescence images of the amber samples from Ethiopia显微镜下观察样品表面的灰褐色围岩物质，可见其主要由无色透明的石英碎屑(经拉曼光谱确认)和灰色-灰白色黏土状胶结物构成，间杂混有质地疏松的浅黄色土状物。该围岩特征表明埃塞俄比亚琥珀赋存于石英砂岩地层中，与前人报道一致。长波紫外线下，石英碎屑和胶结物均呈惰性，而浅黄色土状物呈黄色荧光，是围岩荧光的主要来源(见图 5a，图 5b)。浅黄色土状物通常与琥珀邻接分布，在500倍放大条件下可见其由极细小的透明黄色微粒构成。石英碎屑颗粒呈次圆状—次棱角状，较高的磨圆度表明其经历了较长距离的搬运磨蚀过程。鉴于测试手段局限性，未能对胶结物进行具体成分分析，但X射线荧光光谱的半定量测试结果表明，围岩富Si、Al、K、Ca、Ti、Fe等元素，该结果可作为胶结物判定的辅助参考。
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图 5 埃塞俄比亚琥珀样品EA-3的围岩及相关内含物特征(a)样品表面附着的围岩物质，可见磨圆石英颗粒、灰白色胶结物和浅黄色土状物，视域5.92 mm；(b)图 5a的原位长波紫外荧光图像，视域5.92 mm；(c)样品中包裹的同时期沉积物，其间散布有白色丝状纤维。1为浅黄色土状物；2为褐色泥土，被包裹在琥珀内部时表面呈灰白色；3为黑褐色团状物，可见似植物根茎组织残余物夹杂其中，推测为腐殖质。视域6.03 mm；(d)在样品断面处出露表面的内含物，箭头指向处为磨圆石英颗粒，其右下方为浅黄色土状物，有定向排列的纤维夹杂其中，视域2.99 mmFigure 5. Host rock and associated sediment inclusions of amber sampe EA-3 from Ethiopia样品EA-3中包裹有大量内含物，其中便包括围岩中的磨圆石英颗粒和浅黄色土状物，值得注意的是，内含物中并未发现同为围岩重要组分之一的黏土状胶结物，这一现象所蕴含的时序信息无疑将成为揭示当地琥珀形成年代期间地质史的重要证据。此外，样品中还发现有褐色泥土、夹杂黄铁矿(经拉曼光谱确认)自形晶粒的黑色淤泥、疑似腐殖质的黑褐色团状物等树脂形成同时期的环境沉积物，以及在褐色泥土、浅黄色土状物和琥珀基体中均有发现的有机质纤维，推测与生物活动有关。前人[2]基于古生物群落特征，判断埃塞俄比亚琥珀的树脂源植物生长于潮湿的低地热带雨林，上述琥珀内含物证据显然有力地支撑了这一论断。
除前文所述内含物外，本批样品中还发现有水胆、气泡、黑色团絮物等内含物(图 6)，暂未发现生物碎屑残骸。样品EA-6中的黑色团絮物在40倍放大下可见是由大量黑褐色短针状物质构成的，该物质在样品EA-6表面的灰褐色围岩物质中亦普遍存在，局部可见黑色团絮物由围岩探入琥珀基体中呈半包裹状，可能与样品EA-3中的黑褐色团状物同为腐殖质。样品EA-4中可见许多深褐色不透明的近球形团粒，团粒表面呈不规则起伏状，出露样品表面的团粒截面显微特征表明，团粒是由更细小的深褐色颗粒构成。团粒大多表面附着有气泡，部分气泡炸裂形成盘状裂隙面，与团粒一同构成了独特的“翅果”状外观。
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图 6 埃塞俄比亚琥珀样品的显微内含物(a)样品EA-6中的异形气泡和黑色团絮物，视域2.77 mm；(b)样品EA-4中的水胆包体，视域1.79 mm；(c)样品EA-4中的“翅果”状包体，视域4.02 mmFigure 6. Micro inclusions of the amber samples from Ethiopia本批样品的基体中常见近平行层状或不规则波状纹理，推测缘于树脂在石化前的多期次堆覆，层状或波状纹理即是不同期次堆覆区域的接触面。接触面在可见光下呈透明状，有时因氧化而稍带褐色调；在长波紫外线下因呈现出比基体更为明亮的蓝白色荧光而尤为清晰。样品EA-6的整体净度很好，但在位于中部的某堆覆层中，几乎充满了大小不一的近圆形气泡，接近接触面的气泡受接触面限制而挤压变形(见图 7)。这既指示着在该期次树脂堆覆过程中的微环境发生了剧烈变化，同时也恰成为了这种层状或波状纹理是由树脂堆覆而形成的佐证。
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图 7 埃塞俄比亚琥珀样品EA-6中的树脂多期次堆覆构造(a)散射照明图像，视域5.65 mm；(b)长波紫外荧光图像，视域5.65 mmFigure 7. Multi-stage stacking structure of resin in amber sample EA-6 from Ethiopia2. 大型仪器测试与分析
2.1 测试方法与参数
使用Thermo Scientific NicoletiS50测试样品的红外吸收光谱，分辨率4 cm-1，扫描次数64次，动镜速率0.316 5。
使用Thermo Scientific DXR测试样品的拉曼光谱，采用780 nm激光光源，光阑50 μm pinhole，曝光时间5 s，曝光次数40次。
使用Qspec GEM-3000测试样品的紫外-可见-近红外吸收光谱，测试范围220 ~ 1 000 nm，积分时间85 ms，平均次数50次，平滑宽度0。
2.2 红外光谱表征
使用反射法测试样品的平整断面，并对结果进行K-K变换，得到样品的中红外吸收光谱(图 8，图 9)。埃塞俄比亚琥珀的红外光谱(图 8)具有由vas(C-H)和vs(C-H)导致的2 931、2 861 cm-1谱带，由vs(C=O)导致的1 718 cm-1谱带，由δ(CH2-CH3)导致的1 448、1 383 cm-1谱带，由v(C-O)导致的1 234、1 166、1 124、1 052 cm-1谱带[4-7]，以及归属尚不明确的918 cm-1等谱带。
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图 8 埃塞俄比亚琥珀样品的红外吸收光谱(反射法，经K-K变换)Figure 8. Infrared absorption spectra of the amber samples from Ethiopia (reflection method with K-K transformed)![]()
图 9 埃塞俄比亚琥珀样品EA-2自然氧化断面和新鲜断面的红外光谱对比(反射法，经K-K变换，峰位标注基于样品EA-2新鲜断面光谱)Figure 9. Comparison of infrared spectra of naturally oxidized section and fresh section of amber sample EA-2 from Ethiopia(reflection method with K-K transformed, peak annotations based on the spectrum of sample EA-2 Fresh)鉴于经自然氧化的初始断面的红外光谱并不能完整反映基体的官能团赋存状况，故对样品EA-2的新鲜断面进行测试并与初始断面的红外光谱结果进行比对，结果(图 9)可见新鲜断面的vas(C-H)和vs(C-H)强度显著高于初始断面(I新鲜2 927 cm-1/氧化2 931 cm-1=1.53)，而vs(C=O)和v(C-O)的强度显著低于初始断面(I新鲜1 718 cm-1/氧化1 725 cm-1=0.35)。同时，新鲜断面的红外光谱中出现了由δ(C-O)导致的974 cm-1处吸收峰，由环外非共轭v(C=C)导致的1 645 cm-1处吸收峰，以及由γ(HC=CR)导致的888 cm-1处吸收峰[4-7]，表明埃塞俄比亚琥珀样品中同样存在少量的不饱和组分。但在空气中保存时，琥珀的红外反射谱带易因自然氧化而发生较明显的变化，包括vs(C=O)谱带峰值向低波数漂移，不饱和组分谱带的湮灭，以及1 241~1 148 cm-1波数段精细结构的丧失等。
2.3 拉曼光谱表征
拉曼光谱测试所用的780 nm激光在琥珀中有一定的穿透深度，因此受琥珀表层轻微自然氧化的干扰较小。埃塞俄比亚琥珀样品拉曼光谱(图 10)具有由vas(C-H)和vs(C-H)导致的2 929、2 868 cm-1谱带，由v(C=C)导致的1 650 cm-1谱带，由δ(C-H)导致的1 442、1 354、1 299、1 201、975、943 cm-1谱带，由δ(C-C)导致的741、721 cm-1谱带等[4-5, 7-8]。其中，v(C=C)和δ(C-H2)的拉曼位移强度比值，即I1 650 cm-1/1 442 cm-1，可用于琥珀石化成熟度的指示和参考，本批样品的I1 650 cm-1/1 442 cm-1值范围为0.69~0.75，与多米尼加琥珀接近[8]。
2.4 紫外-可见-近红外光谱表征
使用内反射法测试宝石的紫外-可见-近红外吸收光谱。埃塞俄比亚琥珀样品从可见光到近红外范围吸收度逐渐下降，导致样品呈黄色调，近红外端具明显的921、963 nm吸收峰，与其他产地琥珀特征一致。值得一提的是，在630 nm处可见一平缓的吸收宽带，该吸收带位于橙-红光区域，从而赋予了埃塞俄比亚琥珀轻微的绿色调。样品EA-4的630 nm处的紫外-可见-近红外吸收光谱的吸收宽带强度高于样品EA-2(图 11)，其体色中的绿色调也浓于样品EA-2(见图 2)。
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图 11 绿黄色埃塞俄比亚琥珀的紫外-可见-近红外吸收光谱(内反射法)Figure 11. UV-Vis-NIR spectra of the greenish yellow amber samples from Ethiopia(internal reflection method)3. 埃塞俄比亚琥珀与相似品种鉴别探讨
对埃塞俄比亚琥珀的宝石学性质进行综合研判可知，在未发现具有地理特异性和产地指示意义的古生物内含物的情况下，仅凭样品外观以及常规宝石学特征和参数，很难将埃塞俄比亚琥珀与其他产地相似品种的琥珀区分开来。鉴于本批样品体色均为绿黄色，故选取同样具绿黄色体色的多米尼加琥珀(采购自国内多米尼加琥珀专营商)、墨西哥琥珀(采购自墨西哥琥珀商GINO GEMS)、缅甸琥珀(金珀柳青料，采购自腾冲琥珀市场)，以及体色为黄绿色的热压处理哥伦比亚柯巴树脂(由代荔莉提供)进行振动谱学分析，尝试在红外光谱与拉曼光谱中寻找产地特征。至于其他产地琥珀品种，由于外观特征不重叠(辽宁琥珀，绿黄色体色罕见)，或是区分难度不大(波罗的海琥珀，红外光谱中具有典型的“波罗的海肩”)，此处不作赘述。
通过分子振动光谱鉴别天然树脂的产地，本质上是通过分析树脂成分推导出树脂源植物的种属，再结合树脂的石化度分析，便可依据地质史和古生物史对天然树脂的来源进行时空定位。埃塞俄比亚琥珀与多米尼加琥珀(主要源于 Hymenaea protera 树，已灭绝)、墨西哥琥珀(主要源于 Hymenaea mexicana 树，已灭绝)、哥伦比亚柯巴树脂(主要源于 Hymenaea courbaril 树，现生)均源于豆科孪叶豆属植物，相当近的物种亲缘关系也会在树脂成分上有所体现。缅甸琥珀则主要源于南洋杉科贝壳杉属植物，其振动光谱与孪叶豆属植物树脂存在差异是可预见的。
上述各品种样品的红外光谱中，2 800 ~3 100 cm-1范围内v(C-H)谱带的峰位、峰形无显著差异，因此重点关注低波数指纹区范围的谱带细节特征(见图 12)。缅甸琥珀的红外光谱与其他样品差异显著，1 327 cm-1弱谱带以及v(C-O)相关的1 227、1 155、1 095、1 024 cm-1等谱带均为缅甸琥珀所独有。哥伦比亚柯巴树脂通过热压处理削减了不饱和组分，加之存放在空气中导致的表面自然氧化，其红外光谱已和多米尼加、墨西哥和埃塞俄比亚琥珀极为相似。1 724、1 456、1 382、1 240、1 172、1 108、1 047、974 cm-1红外谱带组是4种孪叶豆属树脂所共有的，也是其亲缘关系的有力证明。4种同属树脂间的差异则包括：埃塞俄比亚琥珀具有1 013 cm-1谱带，且1 108 cm-1谱带强度相对较低而1 047 cm-1谱带强度相对较高；多米尼加琥珀具有1 267 cm-1谱带；墨西哥琥珀除缺失1 267 cm-1谱带外，与多米尼加琥珀基本一致；哥伦比亚柯巴树脂缺失1 337 cm-1谱带，1 147 cm-1谱带亦因被包络而不显著，而在1 263 cm-1处可见弱肩峰。
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图 12 埃塞俄比亚琥珀与相似品种的红外光谱对比(反射法，经K-K变换，峰位标注基于样品EA-2光谱)Figure 12. Comparison of infrared spectra of amber sample from Ethiopia with similar natural resin varieties (reflection method with K-K transformed, peak annotations based on the spectrum of sample EA-2)样品拉曼光谱的高波数区域同样不具有区分度，故主要对1 800 ~300 cm-1范围谱带进行分析, 见图 13。缅甸琥珀拉曼光谱中的1 448、1 098、1 074、1 022、655、502、393 cm-1等谱带具有产地指示意义，且其I1 650 cm-1/1 448 cm-1值仅为0.50，与缅甸琥珀的高石化成熟度相符。4种孪叶豆属树脂所共有的拉曼谱带包括1 441、1 359、1 202、1 139、979、883、743、698、554、442 cm-1。得益于激光的穿透性，哥伦比亚柯巴树脂的低石化度在拉曼光谱上清晰呈现，包括拥有713 cm-1谱带，以及相对较强的1 407、1 332、1 283、1 243、1 044、1 007、947、743、696、641 cm-1谱带，同时缺失1 300 cm-1谱带。其余三种孪叶豆属琥珀之间的差异相对较小：埃塞俄比亚琥珀具有1 247、1 109、946、376 cm-1谱带；墨西哥琥珀具有1 240、1 096、938 cm-1谱带；多米尼加琥珀所拥有的谱带位置与墨西哥基本一致，但缺失1 240、1 096、1 009、638 cm-1等谱带。
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图 13 埃塞俄比亚琥珀与相似品种的拉曼光谱对比(峰位标注基于样品EA-2光谱)Figure 13. Comparison of Raman spectra of amber sample from Ethiopia with similar natural resin varieties (peak annotations based on the spectrum of sample EA-2)应当申明的是，本文中的样品并不能完全覆盖不同产地具有相似外观琥珀的振动谱学特征，而即便同一产地出产的琥珀，其振动光谱之间也具有一定差异性。通过结合红外光谱和拉曼光谱，可以有效地区分出树脂源植物科属不同的缅甸琥珀，以及石化成熟度不同的热压处理哥伦比亚柯巴树脂，但埃塞俄比亚、多米尼加和墨西哥三地琥珀的振动谱学特征，总体而言是较为相似的，文中所列出的光谱特征差异仍有待更多数量样品的检验，如图 13中埃塞俄比亚琥珀的I1 650 cm-1/1 442 cm-1值介于多米尼加琥珀与墨西哥琥珀之间，但这一规律是否具备普遍性则尚难定论。
4. 结论
(1) 埃塞俄比亚琥珀的宝石学特征，包括外观、折射率、密度、异常干涉、长波紫外荧光、内含物等方面，与其他产地琥珀无显著差异，很难用于产地鉴别。
(2) 埃塞俄比亚琥珀的红外光谱呈现琥珀的典型特征，即主要由脂肪族基团和氧化基团构成，此外含有少量环外非共轭v(C=C)、γ(HC=CR)等不饱和组分。指纹区的谱带特征，包括1 013 cm-1处谱带的存在，较弱的1 108 cm-1处谱带和较强的1 047 cm-1处谱带可作为产地鉴别的依据。
(3) 埃塞俄比亚琥珀的拉曼光谱与多米尼加、墨西哥等产地琥珀的拉曼光谱特征相似，1 247、1 109、946、376 cm-1等谱带具有产地鉴别意义。指示琥珀石化成熟度的I1650 cm-1/1442 cm-1范围为0.69~0.75，表明其具有充分的成熟度被认定为琥珀。红外光谱与拉曼光谱的测试结果进一步佐证了前人关于埃塞俄比亚琥珀的树脂来源是豆科植物的观点。
(4) 部分埃塞俄比亚琥珀的紫外-可见-近红外光谱具以630 nm为中心的平缓吸收宽带，这是埃塞俄比亚琥珀体色有时带绿色调的原因。
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图 1 埃塞俄比亚琥珀的主要开采露头[1]
(a)位于非洲大陆东部的埃塞俄比亚联邦民主共和国; (b, c)棕黄色区域为埃塞俄比亚中部的NorthShewa地区, 该地区横跨两州, 东半部属Amhara州, 西半部属Oromiya州棕黄色区域中的黑色曲线为两州州界。首都亚的斯亚贝巴(AddisAbaba)位于NorthShewa南端, 即图中黑色卵形区域; (d)图 1c中黑框区域放大, 比例尺=20 km, 数字1~4为目前已知的4处琥珀开采露头，其中1为AlemKetema; 2为Jema; 3为Woll; 4为Fiche镇附近露头, 详细地点未知
Figure 1. Geographical maps showing the location of amber outcrops in Ethiopia[1]
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图 3 埃塞俄比亚琥珀样品EA-2与EA-4的异常消光现象
(a)白光下的图像；(b)正交偏光图像
Figure 3. Anomalous extinction of the amber samples EA-2 and EA-4 from Ethiopia
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图 4 埃塞俄比亚琥珀样品的长波紫外荧光特征
(a)样品EA-1在白光下图像，视域5.26 mm；(b)样品EA-1长波紫外荧光图像，过渡带与内部基体间可见清晰边界，视域5.26 mm；(c)样品EA-2新鲜断面(上)与自然氧化断面(下)的荧光对比，视域24.81 mm
Figure 4. Long-wave ultraviolet fluorescence images of the amber samples from Ethiopia
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图 5 埃塞俄比亚琥珀样品EA-3的围岩及相关内含物特征
(a)样品表面附着的围岩物质，可见磨圆石英颗粒、灰白色胶结物和浅黄色土状物，视域5.92 mm；(b)图 5a的原位长波紫外荧光图像，视域5.92 mm；(c)样品中包裹的同时期沉积物，其间散布有白色丝状纤维。1为浅黄色土状物；2为褐色泥土，被包裹在琥珀内部时表面呈灰白色；3为黑褐色团状物，可见似植物根茎组织残余物夹杂其中，推测为腐殖质。视域6.03 mm；(d)在样品断面处出露表面的内含物，箭头指向处为磨圆石英颗粒，其右下方为浅黄色土状物，有定向排列的纤维夹杂其中，视域2.99 mm
Figure 5. Host rock and associated sediment inclusions of amber sampe EA-3 from Ethiopia
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图 6 埃塞俄比亚琥珀样品的显微内含物
(a)样品EA-6中的异形气泡和黑色团絮物，视域2.77 mm；(b)样品EA-4中的水胆包体，视域1.79 mm；(c)样品EA-4中的“翅果”状包体，视域4.02 mm
Figure 6. Micro inclusions of the amber samples from Ethiopia
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图 7 埃塞俄比亚琥珀样品EA-6中的树脂多期次堆覆构造
(a)散射照明图像，视域5.65 mm；(b)长波紫外荧光图像，视域5.65 mm
Figure 7. Multi-stage stacking structure of resin in amber sample EA-6 from Ethiopia
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图 8 埃塞俄比亚琥珀样品的红外吸收光谱(反射法，经K-K变换)
Figure 8. Infrared absorption spectra of the amber samples from Ethiopia (reflection method with K-K transformed)
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图 9 埃塞俄比亚琥珀样品EA-2自然氧化断面和新鲜断面的红外光谱对比(反射法，经K-K变换，峰位标注基于样品EA-2新鲜断面光谱)
Figure 9. Comparison of infrared spectra of naturally oxidized section and fresh section of amber sample EA-2 from Ethiopia(reflection method with K-K transformed, peak annotations based on the spectrum of sample EA-2 Fresh)
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图 11 绿黄色埃塞俄比亚琥珀的紫外-可见-近红外吸收光谱(内反射法)
Figure 11. UV-Vis-NIR spectra of the greenish yellow amber samples from Ethiopia(internal reflection method)
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图 12 埃塞俄比亚琥珀与相似品种的红外光谱对比(反射法，经K-K变换，峰位标注基于样品EA-2光谱)
Figure 12. Comparison of infrared spectra of amber sample from Ethiopia with similar natural resin varieties (reflection method with K-K transformed, peak annotations based on the spectrum of sample EA-2)
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图 13 埃塞俄比亚琥珀与相似品种的拉曼光谱对比(峰位标注基于样品EA-2光谱)
Figure 13. Comparison of Raman spectra of amber sample from Ethiopia with similar natural resin varieties (peak annotations based on the spectrum of sample EA-2)
表 1 埃塞俄比亚琥珀样品的常规宝石学测试结果
Table 1 Conventional test results of the amber samples from Ethiopia
测试项目 EA-1 EA-2 EA-3 EA-4 EA-5 EA-7 折射率(点测) 1.54 1.54 1.55 1.55 1.54 1.55 密度/g·cm-3 1.058 1.058 1.022 1.057 1.053 1.057 
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